Фермент, разрушающий инсулин , также известный как IDE , является ферментом . [4]
Известный также как инсулиновая или инсулиновая протеаза , IDE — это крупная цинксвязывающая протеаза семейства металлопротеаз M16, известная тем, что расщепляет несколько коротких полипептидов, которые значительно различаются по последовательности. Другие члены этого семейства включают митохондриальную процессирующую пептидазу [5] и пресеквенциальную протеазу [6] .
Ген IDE кодирует белок инсулин-деградирующий фермент . Человеческий ген IDE имеет 28 экзонов и расположен на хромосомном участке 10q23-q25. [4]
Из-за альтернативного сплайсинга человеческий белок инсулин-деградирующий фермент имеет две изоформы. Изоформа 1 имеет размер ~118 кДа и состоит из 1019 аминокислот, в то время как изоформа 2 имеет размер ~54,2 кДа [7] и состоит из 464 аминокислот (отсутствуют аминокислоты 1-555). Рассчитанный теоретический pI этой изоформы белка составляет 6,26. [8] Структурные исследования IDE Шеном и соавторами [9] дали представление о функциональных механизмах протеазы. Напоминая ранее определенную структуру бактериальной протеазы питрилизина, кристаллическая структура IDE выявляет определенные N- и C-концевые единицы, которые образуют протеолитическую камеру, содержащую активный центр связывания цинка. Кроме того, похоже, что IDE может существовать в двух конформациях: открытая конформация, в которой субстраты могут получить доступ к активному сайту, и закрытое состояние, в котором активный сайт содержится внутри камеры, образованной двумя вогнутыми доменами. Целевые мутации, которые благоприятствуют открытой конформации, приводят к 40-кратному увеличению каталитической активности. На основании этого наблюдения было высказано предположение, что возможный терапевтический подход к болезни Альцгеймера может включать сдвиг конформационного предпочтения IDE в открытое состояние и, таким образом, увеличение деградации Aβ, предотвращение агрегации и, в идеале, предотвращение потери нейронов, которая приводит к симптомам заболевания. [9]
IDE был впервые идентифицирован по его способности разрушать цепь B гормона инсулина . Эта активность была обнаружена более шестидесяти лет назад, [10] хотя фермент, специально ответственный за расщепление цепи B, был идентифицирован совсем недавно. [11] Это открытие выявило значительное сходство аминокислотной последовательности между IDE и ранее охарактеризованной бактериальной протеазой питрилизином, что предполагает общий протеолитический механизм. IDE, который мигрирует со скоростью 110 кДа во время гель-электрофореза в денатурирующих условиях, с тех пор, как было показано, имеет дополнительные субстраты, включая сигнальные пептиды глюкагон , TGF альфа и β-эндорфин . [12]
Значительный интерес к IDE был стимулирован в связи с открытием того, что IDE может разрушать бета-амилоид (Aβ), пептид, вовлеченный в патогенез болезни Альцгеймера . [13] Основная причина или причины заболевания неясны, хотя первичная наблюдаемая невропатология заключается в образовании амилоидных бляшек и нейрофибриллярных клубков. Один из предполагаемых механизмов заболевания, называемый амилоидной гипотезой, предполагает, что возбудителем является гидрофобный пептид Aβ, который образует четвертичные структуры, которые по неясному механизму вызывают гибель нейронов. Aβ является побочным продуктом, образующимся в результате протеолитической обработки белка -предшественника амилоида (APP) протеазами, называемыми β и γ секретазами . Физиологическая роль этой обработки неясна, хотя она может играть роль в развитии нервной системы. [14]
Многочисленные исследования in vitro и in vivo показали корреляции между IDE, деградацией Aβ и болезнью Альцгеймера. У мышей, у которых отсутствовали оба аллеля гена IDE, наблюдалось 50%-ное снижение деградации Aβ, что приводило к накоплению Aβ в мозге. [15] Исследования генетически унаследованных форм болезни Альцгеймера показали снижение как экспрессии IDE [16] , так и каталитической активности [17] среди пораженных людей. Несмотря на очевидную роль IDE в заболевании, относительно мало известно о его физиологических функциях. Они могут быть разнообразными, поскольку IDE локализуется в нескольких местах, включая цитозоль, пероксисомы, эндосомы, протеасомные комплексы [18] и поверхность цереброваскулярных эндотелиальных клеток. [19] На основании вышеупомянутых наблюдений за структурой белка было высказано предположение, что возможный терапевтический подход к болезни Альцгеймера может включать изменение конформационного предпочтения IDE в открытое состояние и, таким образом, усиление деградации Aβ, предотвращение агрегации и, в идеале, предотвращение потери нейронов, которая приводит к симптомам заболевания.
Сообщения о IDE, локализованном в цитозоле и пероксисомах [20], вызвали опасения относительно того, как протеаза может разрушать эндогенный Aβ. Несколько исследований обнаружили инсулин-разрушающую активность в кондиционированной среде культивируемых клеток, [21] [22] что предполагает проницаемость клеточной мембраны и, таким образом, возможное высвобождение IDE из протекающих клеток. Цю и коллеги выявили присутствие IDE во внеклеточной среде с помощью антител к ферменту. Они также количественно определили уровни Aβ-разрушающей активности [23] с помощью элюирования из колоночной хроматографии. Корреляция присутствия IDE и Aβ-разрушающей активности в кондиционирующей среде подтвердила, что протекающие мембраны ответственны за внеклеточную активность IDE. Однако другие сообщения указали, что он высвобождается через экзосомы. [24]
Недавние исследования показали, что олигомеризация синтетического Aβ полностью ингибируется конкурентным субстратом IDE, инсулином. [23] Эти результаты свидетельствуют о том, что активность IDE способна объединять несколько фрагментов Aβ. Куи и др. выдвинули гипотезу, что фрагменты Aβ, генерируемые IDE, могут либо усиливать олигомеризацию пептида Aβ, либо могут олигомеризоваться сами. Также вполне возможно, что IDE может опосредовать деградацию и олигомеризацию Aβ независимыми действиями, которые еще предстоит изучить.
Механизм фермента IDE остается плохо изученным. Первый шаг одного из предложенных механизмов [25] включает связанную с цинком гидроксидную группу, осуществляющую нуклеофильную атаку на углеродный субстрат, который материализуется в промежуточный продукт INT1. В этом виде мы можем отметить, что связанный с цинком гидроксид полностью переносится на карбонильный углерод субстрата в результате разрыва связи Zn2 + −OH. В TS2 остаток Glu111 вращается, чтобы занять правильное положение для образования двух водородных связей с азотом амида и группой −OH, связанной с атомом углерода субстрата, таким образом, одновременно выступая в качестве донора и акцептора водорода. Образование второй указанной связи способствует восстановлению связи Zn2 + −OH, разорванной ранее на уровне INT1. Нуклеофильное присоединение и протонирование азота амида пептида — очень быстрый процесс, который, как полагают, происходит как один шаг в каталитическом процессе. Конечным видом на пути является продукт PROD. [25] В результате переноса протона Glu111 на амидный азот субстрата, произошедшего в TS3, пептидная связь N—C разрывается.
Взгляд на весь путь реакции показывает, что скорость-определяющим этапом в этом процессе является нуклеофильное присоединение. После этой точки каталитическое событие должно протекать без особых препятствий. [26] [27]