stringtranslate.com

Катализатор Карстедта

Катализатор Карстедта представляет собой платиноорганическое соединение, полученное из дивинилсодержащего дисилоксана . Этот координационный комплекс широко используется в катализе гидросилилирования . Это бесцветное твердое вещество, которое обычно считается смесью родственных алкеновых комплексов Pt(0). [1] [2] Катализатор назван в честь Брюса Д. Карстедта, который разработал его в начале 1970-х годов, работая в General Electric . [3]

Приложения

Связи углерод-кремний часто образуются в результате гидросилилирования алкенов. Эта реакция имеет очень важное применение в промышленности. Хотя это термодинамически выгодно, гидросилилирование не протекает в отсутствие катализатора, такого как катализатор Карстедта. Катализатор получают обработкой платинохлористоводородной кислоты дивинилтетраметилдисилоксаном. [4] [5]

Катализатор также можно использовать в реакции восстановительного аминирования между карбоновой кислотой и амином с фенилсиланом в качестве восстановителя . [6]

Структура и связь

Степень окисления платины равна 0. Методом рентгеновской кристаллографии подтверждено строение Pt 2 [(Me 2 SiCH=CH 2 ) 2 O] 3 . Каждый центр Pt(0) окружен тремя алкеновыми лигандами, представленными тремя 1,1,3,3-тетраметил-1,3-дивинилдисилоксановыми лигандами. Центр Pt и шесть координированных атомов углерода примерно копланарны, как обнаружено для более простых комплексов, таких как Pt(C 2 H 4 ) 3 . [7]

Рекомендации

  1. ^ Льюис, Ларри Н.; Штейн, Джудит; Гао, Ян; Колборн, Роберт Э.; Хатчинс, Гудрун (1997). «Платиновые катализаторы, используемые в силиконовой промышленности» (PDF) . Обзор платиновых металлов . 41 (2): 66–74. дои : 10.1595/003214097X4126675. S2CID  53707148.
  2. ^ Штейн, Джудит; Льюис, Л.Н.; Гао, Ю.; Скотт, РА (1999). «Определение in situ активного катализатора в реакциях гидросилилирования с использованием высокореактивных предшественников катализаторов Pt (0)». Журнал Американского химического общества . 121 (15): 3693–3703. дои : 10.1021/ja9825377.
  3. ^ Патент США 3775452, Брюс Д. Карстедт, «Платиновые комплексы ненасыщенных силоксанов и платиносодержащих органополисилоксанов», опубликован 27 ноября 1973 г., передан компании General Electric. 
  4. ^ Ричард Т. Березис, Джейсон С. Соломон, Майкл Г. Янг, Нарешкумар Ф. Джайн, Джеймс С. Панек (1998). «Синтез хиральных (E)-кротилсиланов: [3R- и 3S-]-(4E)-Метил 3-(диметилфенилсилил)-4-гексеноат». Органические синтезы . 75 : 78. дои : 10.15227/orgsyn.075.0078.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  5. ^ Кохей Тамао; Ёсики Накагава; Ёсихико Ито (1996). «Регио- и стереоселективное внутримолекулярное гидросилилирование эфиров a-гидроксиенола: 2,3-син-2-метоксиметокси-1,3-нонандиол». Органические синтезы . 73 : 94. дои : 10.15227/orgsyn.073.0094.
  6. ^ Соррибес, Иван; Юнге, Катрин; Беллер, Матиас (29 сентября 2014 г.). «Прямое каталитическое N-алкилирование аминов карбоновыми кислотами». Журнал Американского химического общества . 136 (40): 14314–14319. дои : 10.1021/ja5093612. ПМИД  25230096.
  7. ^ Хичкок, Питер Б.; Лапперт, Майкл Ф.; Уорхерст, Николас Дж.В. (1991). «Синтез и структура комплекса арак-трис (дивинилдисилоксан) диплатины (0) и его реакция с малеиновым ангидридом». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 30 (4): 438–440. дои : 10.1002/anie.199104381.