stringtranslate.com

Кероген

Кероген — твердое нерастворимое органическое вещество в осадочных породах . Он состоит из различных органических материалов, включая мертвые растения, водоросли и другие микроорганизмы, которые были сжаты и нагреты геологическими процессами. По оценкам, весь кероген на Земле содержит 10 16 тонн углерода. Это делает его самым богатым источником органических соединений на Земле, превышающим общее содержание органических веществ в живом веществе в 10 000 раз. [1]

Тип керогена, присутствующего в конкретной горной породе, зависит от типа органического материала, который изначально присутствовал. Кероген можно классифицировать по происхождению: озерный (например, водоросли ), морской (например, планктон ) и наземный (например, пыльца и споры ). Тип керогена зависит также от степени тепла и давления, которым он подвергся, а также от продолжительности геологических процессов. В результате в осадочных породах находится сложная смесь органических соединений, служащая предшественником образования углеводородов , таких как нефть и газ. Короче говоря, кероген представляет собой окаменевшее органическое вещество, которое было захоронено и подвергалось воздействию высоких температур и давлений на протяжении миллионов лет, что приводило к различным химическим реакциям и превращениям.

Кероген нерастворим в обычных органических растворителях и не имеет определенной химической формулы . При нагревании кероген частично превращается в жидкие и газообразные углеводороды. Нефть и природный газ образуются из керогена. [2] Название «кероген» было введено шотландским химиком-органиком Александром Крамом Брауном в 1906 году, [3] [4] [5] [6] происходит от греческого слова «рождение воска» (греч. κηρός «воск» и -ген, γένεση «рождение»).

Увеличение добычи углеводородов из сланцев стимулировало возобновление исследований состава, структуры и свойств керогена. Многие исследования зафиксировали резкие и систематические изменения в составе керогена в диапазоне температурной зрелости, актуальном для нефтегазовой промышленности. Анализы керогена обычно выполняются на образцах, приготовленных путем кислотной деминерализации с сушкой в ​​критической точке , которая изолирует кероген от матрицы породы без изменения ее химического состава или микроструктуры. [7]

Формирование

Кероген образуется в ходе осадочного диагенеза в результате разложения живого вещества. Исходное органическое вещество может включать озерные и морские водоросли , планктон и наземные растения высших порядков. В ходе диагенеза крупные биополимеры , например, из белков , липидов и углеводов исходного органического вещества, частично или полностью разлагаются. Этот процесс распада можно рассматривать как обратную фотосинтезу . [8] Полученные в результате единицы могут затем поликонденсироваться с образованием геополимеров . Образование геополимеров таким образом объясняет большую молекулярную массу и разнообразный химический состав, связанный с керогеном. Наименьшими единицами являются фульвокислоты , средними единицами являются гуминовые кислоты , а самыми крупными единицами являются гумины . Эта полимеризация обычно происходит одновременно с образованием и/или осаждением одного или нескольких минеральных компонентов, в результате чего образуется осадочная порода, такая как горючий сланец .

Когда кероген откладывается одновременно с геологическим материалом, последующая седиментация и постепенное захоронение или вскрышные породы создают повышенное давление и температуру из-за литостатических и геотермических градиентов в земной коре. Результирующие изменения температуры и давления захоронения приводят к дальнейшим изменениям в составе керогена, включая потерю водорода , кислорода , азота , серы и связанных с ними функциональных групп , а также последующую изомеризацию и ароматизацию . Такие изменения указывают на состояние термической зрелости керогена. Ароматизация позволяет укладывать молекулы в листы, что, в свою очередь, приводит к изменениям в физических характеристиках керогена, таких как увеличение молекулярной плотности, отражательной способности витринита и окраски спор (от желтого до оранжевого, от коричневого до черного с увеличением глубины / термической зрелости).

В процессе термического созревания кероген распадается в реакциях высокотемпературного пиролиза с образованием продуктов с более низкой молекулярной массой, включая битум, нефть и газ. Степень термического созревания определяет природу продукта: при более низкой термической зрелости получается в основном битум/нефть, а при более высокой термической зрелости получается газ. Эти образующиеся частицы частично выбрасываются из богатой керогеном нефтематеринской породы и в некоторых случаях могут проникать в породу-коллектор. Кероген приобретает дополнительное значение в нетрадиционных ресурсах, особенно в сланцах. В этих формациях нефть и газ добываются непосредственно из нефтематеринской породы, богатой керогеном (т.е. нефтематеринская порода также является породой-коллектором). Обнаружено, что большая часть пористости в этих сланцах сосредоточена внутри керогена, а не между минеральными зернами, как это происходит в обычных породах-коллекторах. [9] [10] Таким образом, кероген контролирует большую часть хранения и транспортировки нефти и газа в сланцах. [9]

Другой возможный метод образования заключается в том, что организмы, содержащие ванабин , отщепляют ядро ​​от соединений на основе хлорина , таких как магний в хлорофилле , и заменяют его ванадиевым центром, чтобы присоединять и собирать энергию через светособирающие комплексы . Предполагается, что бактерии Rhodopseudomonas palustris , содержащиеся в отбросах червей , делают это во время фотоавтотрофного метаболизма. Со временем колонии светособирающих бактерий затвердевают, образуя кероген .

Состав

Структура соединения порфирина ванадия (слева), извлеченного из нефти Альфредом Э. Трейбсом , отцом органической геохимии . Близкое структурное сходство этой молекулы и хлорофилла А (справа) помогло установить, что нефть получена из растений. [11]

Кероген — сложная смесь органических химических соединений , составляющих наиболее распространенную часть органического вещества в осадочных породах . [12] Поскольку кероген представляет собой смесь органических материалов, он не определяется единой химической формулой. Его химический состав существенно различается между осадочными образованиями и даже внутри них. Например, кероген из месторождения горючих сланцев формации Грин-Ривер на западе Северной Америки содержит элементы в пропорциях углерод 215 : водород 330 : кислород 12 : азот 5 : сера 1. [13]

Кероген нерастворим в обычных органических растворителях, отчасти из-за высокой молекулярной массы входящих в его состав соединений. Растворимая часть известна как битум . При нагревании до нужных температур в земной коре ( нефтяное окно около 50–150  ° C , газовое окно около 150–200 ° C, в зависимости от того, насколько быстро нагревается материнская порода) некоторые типы керогена выделяют сырую нефть. или природный газ , известный под общим названием углеводороды ( ископаемое топливо ). Когда такие керогены присутствуют в высокой концентрации в таких породах, как богатые органическими веществами глинистые сланцы , они образуют возможные материнские породы . Сланцы, богатые керогеном, но не нагретые до необходимой температуры для образования углеводородов, вместо этого могут образовывать залежи горючих сланцев .

Химический состав керогена анализировался с помощью нескольких методов твердотельной спектроскопии. Эти эксперименты обычно измеряют видообразование (связывающую среду) различных типов атомов в керогене. Одним из методов является 13 C ЯМР-спектроскопия , которая измеряет видообразование углерода. Эксперименты ЯМР показали, что углерод в керогене может варьироваться от почти полностью алифатического ( гибридизация sp 3 ) до почти полностью ароматического ( гибридизация sp 2 ), причем керогены с более высокой термической зрелостью обычно имеют более высокое содержание ароматического углерода. [14] Другой метод — рамановская спектроскопия . Комбинационное рассеяние характерно и может использоваться для идентификации определенных колебательных мод и симметрий молекулярных связей. Спектры комбинационного рассеяния керогена первого порядка содержат два основных пика; В [15] так называемая G-полоса («графитовая») относится к плоскостным колебательным модам хорошо упорядоченного sp 2 углерода, а так называемая D-полоса («неупорядоченная») — от симметричных колебательных мод sp 2 углерода, связанного с дефекты и несплошности решетки. Показано, что относительное спектральное положение (рамановский сдвиг) и интенсивность этих видов углерода коррелируют с термической зрелостью, [16] [17] [18] [19] [20] [21] с керогенами с более высокой термической зрелостью и более высоким содержанием графитовый/упорядоченный ароматический углерод. Дополнительные и последовательные результаты были получены с помощью инфракрасной (ИК) спектроскопии , которые показывают, что кероген имеет более высокую долю ароматического углерода и более короткую длину алифатических цепей при более высоких термических сроках созревания. [22] [23] Эти результаты можно объяснить преимущественным удалением алифатических углеродов в результате реакций крекинга во время пиролиза, где крекинг обычно происходит по слабым бета-связям C–C с ароматическими кольцами и приводит к замене длинной алифатической цепи на метильная группа. При более высоких сроках погашения, когда все подвижные алифатические углероды уже удалены - другими словами, когда кероген не имеет оставшегося потенциала нефтеобразования - дальнейшее увеличение ароматичности может происходить за счет превращения алифатических связей (таких как алициклические кольца) в ароматические связи. .

ИК-спектроскопия чувствительна к связям углерод-кислород, таким как хиноны , кетоны и сложные эфиры , поэтому этот метод также можно использовать для исследования образования кислорода. Обнаружено, что содержание кислорода в керогене уменьшается во время термического созревания (что также наблюдалось с помощью элементного анализа) с относительно небольшими наблюдаемыми изменениями в составе кислорода. [22] Аналогичным образом, образование серы можно исследовать с помощью рентгеновской абсорбционной спектроскопии ближней краевой структуры (XANES), которая чувствительна к серосодержащим функциональным группам, таким как сульфиды , тиофены и сульфоксиды . Содержание серы в керогене обычно уменьшается с увеличением термической зрелости, а форма серы включает смесь сульфидов и тиофенов при низкой термической зрелости и дополнительно обогащается тиофенами при высокой зрелости. [24] [25]

В целом, изменения в составе керогена по отношению к химическому составу гетероатомов происходят преимущественно при низких термических зрелости (битумные и нефтяные окна), тогда как изменения по химическому составу углерода происходят преимущественно при высоких термических зрелости (нефтяные и газовые окна).

Микроструктура

Микроструктура керогена также меняется в ходе термического созревания, о чем свидетельствуют данные сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), показывающие наличие обильной внутренней сети пор внутри решетки термически зрелого керогена. [9] [26] Анализ методом газовой сорбции показал, что внутренняя удельная поверхность керогена увеличивается на порядок (от ~ 40 до 400 м 2 /г) в процессе термического созревания. [27] [28] Рентгеновские и нейтронографические исследования изучили расстояние между атомами углерода в керогене, выявив во время термического созревания сокращение расстояний углерод-углерод в ковалентно связанных углеродах (связанное с переходом от преимущественно алифатической связи к преимущественно ароматической). ), но удлинение расстояний углерод-углерод в атомах при большем разрыве связей (связанное с образованием пористости, размещенной в керогене). [29] Эту эволюцию объясняют образованием пор, содержащих кероген, остающихся после того, как сегменты молекулы керогена откалываются во время термического созревания.

Физические свойства

Эти изменения состава и микроструктуры приводят к изменению свойств керогена. Например, скелетная плотность керогена увеличивается примерно с 1,1 г/мл при низкой термической зрелости до 1,7 г/мл при высокой термической зрелости. [30] [31] [32] Эта эволюция согласуется с изменением формы углерода от преимущественно алифатического (похожего на воск, плотность < 1 г/мл) на преимущественно ароматического (похожего на графит, плотность > 2 г/мл) с повышение термической зрелости.

Пространственная неоднородность

Дополнительные исследования изучили пространственную неоднородность керогена на малых масштабах длины. Отдельные частицы керогена, возникающие в результате различных примесей, идентифицируются и относят к разным мацералам . Это изменение исходного материала может привести к различиям в составе различных частиц керогена, что приводит к пространственной неоднородности состава керогена в микронном масштабе длины. Неоднородность между частицами керогена может также возникать из-за местных различий в катализе реакций пиролиза из-за природы минералов, окружающих различные частицы. Измерения, выполненные с помощью атомно-силовой микроскопии в сочетании с инфракрасной спектроскопией (AFM-IR) и коррелированные с органической петрографией, проанализировали эволюцию химического состава и механических свойств отдельных мацералов керогена с термическим созреванием на наноуровне. [33] Эти результаты показывают, что во всех мацералах снижается содержание кислорода и увеличивается ароматичность (снижение алифальности) во время термического созревания, но некоторые мацералы претерпевают большие изменения, в то время как другие мацералы претерпевают относительно небольшие изменения. Кроме того, мацералы, богатые ароматическим углеродом, механически более жесткие, чем мацералы, богатые алифатическим углеродом, как и ожидалось, поскольку высокоароматические формы углерода (такие как графит) более жесткие, чем высокоалифатические формы углерода (такие как воск).

Типы

Лабильный кероген распадается с образованием преимущественно жидких углеводородов (т. е. нефти ), тугоплавкий кероген распадается с образованием преимущественно газообразных углеводородов, а инертный кероген не образует углеводородов, но образует графит .

В органической петрографии различные компоненты керогена можно идентифицировать с помощью микроскопического исследования и классифицировать как мацералы . Первоначально эта классификация была разработана для угля (осадочной породы, богатой органическими веществами земного происхождения), но теперь применяется для изучения других богатых керогеном осадочных отложений.

Диаграмма Ван Кревелена - это один из методов классификации керогена по «типам», где керогены образуют отдельные группы при сравнении соотношений водорода к углероду и кислорода к углероду. [34]

Тип I: водорослевые/сапропелевые.

Керогены типа I характеризуются высокими начальными соотношениями водорода и углерода (H/C) и низкими начальными соотношениями кислорода и углерода (O/C). Этот кероген богат материалом липидного происхождения и обычно, но не всегда, образуется из органических веществ водорослей в озерных (пресноводных) средах. По массе породы, содержащие кероген I типа, при пиролизе дают наибольшее количество углеводородов . Таким образом, с теоретической точки зрения сланцы, содержащие кероген I типа, являются наиболее перспективными месторождениями с точки зрения традиционной автоклавирования нефти. [35]

Тип II: планктонный

Керогены типа II характеризуются промежуточными начальными отношениями H/C и промежуточными начальными отношениями O/C. Кероген типа II в основном образуется из морских органических материалов, которые отлагаются в восстановительных осадочных средах. Содержание серы в керогене типа II обычно выше, чем в других типах керогена, и сера содержится в значительных количествах в попутном битуме. Хотя пиролиз керогена типа II дает меньше нефти, чем тип I, его количество все же достаточно для того, чтобы осадочные отложения, содержащие тип II, были нефтематеринскими породами.

Тип II-S: сернистый

Похож на тип II, но с высоким содержанием серы.

Тип III: гуминовый

Керогены типа III характеризуются низкими начальными отношениями H/C и высокими начальными отношениями O/C. Керогены типа III происходят из наземных растений, в частности из соединений-предшественников, включая целлюлозу , лигнин (неуглеводный полимер, образованный из фенилпропановых звеньев, который связывает нити целлюлозы вместе); терпены и фенолы . Уголь — это богатая органическими веществами осадочная порода, состоящая преимущественно из этого типа керогена. По массе керогены типа III дают самый низкий выход нефти среди основных типов керогенов.

Тип IV: инертный/остаточный

Кероген IV типа состоит преимущественно из инертного органического вещества в виде полициклических ароматических углеводородов . У них нет потенциала для добычи углеводородов. [37]

Керогенный цикл

Керогенный цикл [38]

На диаграмме справа показан цикл органического углерода с потоком керогена (черные сплошные линии) и потоком биосферного углерода (зеленые сплошные линии), показывающий как фиксацию атмосферного CO 2 наземной , так и морской первичной продуктивностью . Совокупный поток переработанного керогена и биосферного углерода в океанические отложения представляет собой общее захоронение органического углерода , поступающего в эндогенный пул керогена. [38] [39]

Инопланетянин

Углеродистые хондритовые метеориты содержат керогеноподобные компоненты. [40] Считается, что из такого материала образовались планеты земной группы . Керогенные материалы были обнаружены также в межзвездных облаках и пыли вокруг звезд . [41]

Марсоход Curiosity обнаружил органические отложения, похожие на кероген, в образцах аргиллита кратера Гейла на Марсе , используя обновленную технику бурения. Присутствие бензола и пропана также указывает на возможное наличие керогеноподобных материалов, из которых образуются углеводороды. [42] [43] [44 ] [45 ] [ 46] [47] [48] [49] [50]

Смотрите также

Рекомендации

  1. Хорсфилд, Брайан (4 сентября 2019 г.). «Нефтегазовые сланцы». Углеводороды, масла и липиды: разнообразие, происхождение, химия и судьба . Спрингер Линк. стр. 1–34. дои : 10.1007/978-3-319-54529-5_18-1. ISBN 978-3-319-54529-5. S2CID  134257943. Архивировано из оригинала 26 ноября 2022 года . Проверено 26 ноября 2022 г.{{cite book}}: CS1 maint: bot: original URL status unknown (link)
  2. ^ Ванденбрук, М., Ларжо, К. (2007). «Происхождение, эволюция и строение керогена». Органическая геохимия . 38 (5): 719–833. doi :10.1016/j.orggeochem.2007.01.001.{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  3. ^ Оксфордский словарь английского языка, 3-е изд. (2003)
  4. ^ Кейн, РФ (1976). «Происхождение и образование сланца». В Тэ Фу Йен; Чилингар, Г.В. (ред.). Нефтяной сланец . Амстердам: Эльзевир . п. 27. ISBN 978-0-444-41408-3. Проверено 31 мая 2009 г.
  5. ^ Хаттон, AC; Бхарати, С.; Робл, Т. (1994). «Химическая и петрографическая классификация керогена/мацералов». Энергетическое топливо . 8 (6): 1478–1488. дои : 10.1021/ef00048a038.
  6. ^ Стюарт, доктор медицинских наук, в Cadell, HM et al. Горючие сланцы Лотиана iii. 142 (1906) «Мы в долгу перед профессором Крамом Брауном, FRS, за то, что он предложил термин «Кероген» для обозначения углеродистого вещества в сланце, из которого при перегонке образуется сырая нефть».
  7. ^ Сулейменова, А.; и другие. (2014). «Кислотная деминерализация с сушкой в ​​критической точке: метод изоляции керогена, сохраняющий микроструктуру». Топливо . 135 : 492–497. doi :10.1016/j.fuel.2014.07.005.
  8. ^ Такер М.Е. (1988) Осадочная петрология, Введение , Блэквелл, Лондон. стр197. ISBN 0-632-00074-0 
  9. ^ abc Ричардсон, EJ; Монтенари, М. (2020). «Оценка потенциала залежей сланцевого газа с использованием многомасштабных характеристик и количественных характеристик сети пор, полученных с помощью СЭМ: бассейн Синьера-Маталлана, северо-запад Испании». Стратиграфия и временные рамки . 5 : 677–755. doi :10.1016/bs.sats.2020.07.001. ISBN 9780128209912. S2CID  229217907 – через Elsevier Science Direct.
  10. ^ Лукс, Р.; и другие. (2009). «Морфология, генезис и распределение пор нанометрового размера в кремнистых аргиллитах сланцев Барнетт в Миссисипи». Журнал осадочных исследований . 79 (12): 848–861. Бибкод : 2009JSedR..79..848L. дои : 10.2110/jsr.2009.092. S2CID  59400824.
  11. ^ Квенволден, Калифорния (2006). «Органическая геохимия - ретроспектива первых 70 лет». Орг. Геохим. 37 : 1–11. doi :10.1016/j.orggeochem.2005.09.001. S2CID  95305299.
  12. ^ "Кероген". Нефтепромысловый словарь . Шлюмберже .
  13. ^ Робинсон, МЫ (1976). «Происхождение и характеристики сланца Грин-Ривер». В Тэ Фу Йен; Чилингар, Джордж В. (ред.). Нефтяной сланец . Амстердам: Эльзевир . стр. 61–80. ISBN 978-0-444-41408-3.
  14. ^ Келемен, С.; и другие. (2007). «Прямая характеристика керогена методами рентгеновского и твердотельного ядерного магнитного резонанса 13C». Энергетика и топливо . 21 (3): 1548–1561. дои : 10.1021/ef060321h.
  15. ^ Феррари, AC (2007). «Комбинационная спектроскопия графена и графита: беспорядок, электрон-фононное взаимодействие, легирование и неадиабатические эффекты». Твердотельные коммуникации . 143 (1–2): 42–52. Бибкод : 2007SSCom.143...47F. дои : 10.1016/j.ssc.2007.03.052.
  16. ^ Спотль, К.; и другие. (1998). «Созревание керогена и начинающаяся графитизация нефтематеринских пород углеводородов в бассейне Аркома, Оклахома и Арканзас: комбинированное петрографическое и рамановское спектрометрическое исследование». Органическая геохимия . 28 (9–10): 535–542. дои : 10.1016/S0146-6380(98)00021-7.
  17. ^ Келемен, С.; Фанг, Х.Л. (2001). «Тенденции зрелости спектров комбинационного рассеяния керогена и угля». Энергетика и топливо . 15 (3): 653–658. дои : 10.1021/ef0002039.
  18. ^ Бейссак, О.; и другие. (2002). «Комбинационные спектры углеродистого материала в метаосадках: новый геотермометр». Журнал метаморфической геологии . 20 (9): 859–871. Бибкод : 2002JMetG..20..859B. дои : 10.1046/j.1525-1314.2002.00408.x. S2CID  129891723.
  19. ^ Лю, Д.; и другие. (2013). «Созревание образца, рассчитанное с использованием параметров рамановской спектроскопии для твердой органики: методология и геологические приложения». Китайский научный бюллетень . 58 (11): 1285–1298. Бибкод :2013ЧСБу..58.1285Л. дои : 10.1007/s11434-012-5535-y .
  20. ^ Шмидт Мумм, А.; Инан, С. (2016). «Микромасштабное определение органической зрелости граптолитов с использованием рамановской спектроскопии». Международный журнал угольной геологии . 162 : 96–107. дои : 10.1016/j.coal.2016.05.002.
  21. ^ Зауэрер, Б.; и другие. (2017). «Быстрое и точное определение зрелости сланцев с помощью рамановской спектроскопии с минимальной пробоподготовкой». Международный журнал угольной геологии . 173 (9–10): 150–157. дои : 10.1016/S0146-6380(98)00021-7.
  22. ^ АБ Крэддок, PR; и другие. (2015). «Эволюция керогена и битума во время термического созревания посредством полуоткрытого пиролиза, исследованная с помощью инфракрасной спектроскопии». Энергетика и топливо . 29 (4): 2197–2210. дои : 10.1021/ef5027532.
  23. ^ Крэддок, PR; и другие. (2018). «Химическая, молекулярная и микроструктурная эволюция керогена во время термического созревания: пример из сланцев Вудфорд в Оклахоме». Энергетика и топливо . 32 (4): 4859–4872. дои : 10.1021/ef5027532.
  24. ^ Келемен, С.; и другие. (2007). «Прямая характеристика керогена методами рентгеновского излучения и твердотельного ядерного магнитного резонанса 13C». Энергетика и топливо . 21 (3): 1548–1561. дои : 10.1021/ef060321h.
  25. ^ Померанц, А.Э.; и другие. (2014). «Образование серы в керогене и битумах газовых и горючих сланцев». Органическая геохимия . 68 : 5–12. doi :10.1016/j.orggeochem.2013.12.011.
  26. ^ Лукс, Р.; и другие. (2009). «Морфология, генезис и распределение пор нанометрового размера в кремнистых аргиллитах сланцев Барнетт в Миссисипи». Журнал осадочных исследований . 79 (12): 848–861. Бибкод : 2009JSedR..79..848L. дои : 10.2110/jsr.2009.092. S2CID  59400824.
  27. ^ Чешир, С.; и другие. (2017). «Оценка термической зрелости за пределами отражательной способности витринита и пиролиза Rock-Eval: пример силурийской формации Кусайба». Международный журнал угольной геологии . 180 : 29–45. дои : 10.1016/j.coal.2017.07.006 .
  28. ^ Крэддок, PR; и другие. (2018). «Химическая, молекулярная и микроструктурная эволюция керогена во время термического созревания: пример из сланцев Вудфорд в Оклахоме». Энергетика и топливо . 32 (4): 4859–4872. дои : 10.1021/ef5027532.
  29. ^ Бузиж К.; и другие. (2016). «Реалистичная молекулярная модель наноструктуры керогена». Природные материалы . 15 (5): 576–582. Бибкод : 2016NatMa..15..576B. дои : 10.1038/nmat4541. ПМИД  26828313.
  30. ^ Гидри, К. и др. (1995) Разработка лабораторных и петрофизических методов оценки сланцевых коллекторов, Заключительный отчет, Отчет Института газовых исследований GRI-95/0496.
  31. ^ Альфред, Д.; Верник, Л. (2013). «Новая петрофизическая модель органических сланцев». Петрофизика . 54 (3): 240–247.
  32. ^ Крэддок, PR; и другие. (2018). «Пористость сланца с поправкой на матрицу, измеренная в горизонтальных скважинах». Петрофизика . 59 (3): 288–307. doi : 10.30632/PJV59N3-2018a1.
  33. ^ Ян, Дж.; и другие. (2017). «Наномасштабная геохимическая и геомеханическая характеристика органического вещества в сланцах». Природные коммуникации . 8 (1): 2179. Бибкод : 2017NatCo...8.2179Y. дои : 10.1038/s41467-017-02254-0. ПМЦ 5736702 . ПМИД  29259150. 
  34. ^ Пример диаграммы Ван Кревелена.
  35. ^ Тиссо, BP; Вельте, Д.Х. (1984). Образование и распространение нефти . дои : 10.1007/978-3-642-87813-8. ISBN 978-3-642-87815-2.
  36. ^ Краузе Ф.Ф., 2009.
  37. ^ Вебер Г., Грин Дж. (1981) Путеводитель по сланцу . Национальная конференция законодательных собраний штатов. Вашингтон, округ Колумбия, США. п. 21.
  38. ^ аб Гали, Валье; Пойкер-Эренбринк, Бернхард; Эглинтон, Тимоти (2015). «Глобальный экспорт углерода из земной биосферы, контролируемый эрозией». Природа . 521 (7551): 204–207. Бибкод : 2015Natur.521..204G. дои : 10.1038/nature14400. PMID  25971513. S2CID  205243485.
  39. ^ Хеджес, Дж.И.; Оудс, Дж. М. (1997). «Сравнительная органическая геохимия почв и морских отложений». Органическая геохимия . 27 (7–8): 319–361. дои : 10.1016/S0146-6380(97)00056-9.
  40. ^ Накамура, Т. (2005) «Постгидратационный термический метаморфизм углеродистых хондритов», Журнал минералогических и петрологических наук , том 100, страница 268, [1] (PDF) Проверено 1 сентября 2007 г.
  41. ^ Папулар, Р. (2001) «Использование данных о керогене для понимания свойств и эволюции межзвездной углеродистой пыли», Астрономия и астрофизика , том 378, страницы 597–607, [2] Архивировано 27 сентября 2007 г. в Wayback Machine ( PDF) Проверено 1 сентября 2007 г.
  42. ^ «Древние органические молекулы найдены на Марсе». Новости C&E . 7 июня 2018 г.
  43. ^ Браун, Дуэйн; Вендел, Джоанна; Штайгервальд, Билл; Джонс, Нэнси; Хорошо, Андрей (7 июня 2018 г.). «Выпуск 18-050 – НАСА находит на Марсе древний органический материал и загадочный метан». НАСА . Проверено 7 июня 2018 г.
  44. Архивировано в Ghostarchive и Wayback Machine: НАСА (7 июня 2018 г.). «На Марсе обнаружена древняя органика – видео (03:17)». НАСА . Проверено 7 июня 2018 г.
  45. Уолл, Майк (7 июня 2018 г.). «Ровер Curiosity находит на Марсе древние «строительные блоки для жизни»» . Space.com . Проверено 7 июня 2018 г.
  46. Чанг, К. (7 июня 2018 г.). «Жизнь на Марсе? Последнее открытие марсохода ставит ее «на стол» – идентификация органических молекул в камнях на Красной планете не обязательно указывает на жизнь там, в прошлом или настоящем, но указывает на то, что некоторые строительные блоки присутствовали ". Нью-Йорк Таймс . Проверено 8 июня 2018 г.
  47. Воосен, Пол (7 июня 2018 г.). «Ровер НАСА сталкивается с органической грязью на Марсе» . Наука . doi : 10.1126/science.aau3992. S2CID  115442477 . Проверено 7 июня 2018 г.
  48. Тен Кейт, Инге Лоес (8 июня 2018 г.). «Органические молекулы на Марсе». Наука . 360 (6393): 1068–1069. Бибкод : 2018Sci...360.1068T. doi : 10.1126/science.aat2662. PMID  29880670. S2CID  46952468.
  49. ^ Вебстер, Кристофер Р.; и другие. (8 июня 2018 г.). «Фоновые уровни метана в атмосфере Марса демонстрируют сильные сезонные колебания». Наука . 360 (6393): 1093–1096. Бибкод : 2018Sci...360.1093W. дои : 10.1126/science.aaq0131 . ПМИД  29880682.
  50. ^ Эйгенброде, JL; и другие. (8 июня 2018 г.). «Органическое вещество, сохранившееся в аргиллитах возрастом 3 миллиарда лет в кратере Гейла на Марсе». Наука . 360 (6393): 1096–1101. Бибкод : 2018Sci...360.1096E. дои : 10.1126/science.aas9185 . hdl : 10044/1/60810 . ПМИД  29880683.

Хельгесон, HCet al. (2009). «Химико-термодинамическая модель нефтеобразования в нефтематеринских породах». Геохим. Космохим. Акта. 73 , 594–695. [1]

Маракушев С.А.; Белоногова О.В. (2021), «Неорганическое происхождение углеродного вещества нефтематеринских пород». Георесурсы = Георесурсы. 23 , 164–176. [2]

Внешние ссылки

  1. ^ Хельгесон, Гарольд К.; Ришар, Лоран; Маккензи, Уильям Ф.; Нортон, Денис Л.; Шмитт, Александра (2009). «Химико-термодинамическая модель нефтеобразования в нефтематеринских породах». Geochimica et Cosmochimica Acta . 73 (3): 594–695. Бибкод : 2009GeCoA..73..594H. дои : 10.1016/j.gca.2008.03.004.
  2. ^ 164–176. https://doi.org/10.18599/grs.2021.3.19