Природный литий ( 3 Li) состоит из двух стабильных изотопов , лития-6 ( 6 Li) и лития-7 ( 7 Li), причем последний гораздо более распространен на Земле. Оба природных изотопа имеют неожиданно низкую энергию ядерной связи на нуклон (5 332 .3312(3) кэВ для 6 Li и5 606 .4401(6) кэВ для 7 Li) по сравнению с соседними более легкими и тяжелыми элементами, гелием (7 073 .9156(4) кэВ для гелия-4) и бериллия (6 462 .6693(85) кэВ для бериллия-9). Самый долгоживущий радиоизотоп лития - 8 Li, период полураспада которого всего838,7(3) миллисекунд . 9 Li имеет период полураспада178,2(4) мс , а 11 Li имеет период полураспада8,75(6) мс . Все остальные изотопы лития имеют период полураспада менее 10 наносекунд . Самый короткоживущий известный изотоп лития — 4 Li, который распадается путем испускания протонов с периодом полураспада около91(9) йоктосекунд (9,1(9) × 10−23 с ), хотя период полураспада 3 Li еще не определен и, вероятно, он намного короче, как и у 2 He (гелий-2, дипротон), который подвергается испусканию протонов в течение10 −9 с.
Оба, 7 Li и 6 Li, являются двумя первичными нуклидами , которые были образованы в Большом взрыве , причем 7 Li составляет 10−9 всех первичных нуклидов, а 6 Li около 10−13 . [ 4] Также известно, что небольшой процент 6 Li образуется в результате ядерных реакций в некоторых звездах. Изотопы лития несколько разделяются во время различных геологических процессов, включая образование минералов (химическое осаждение и ионный обмен ). Ионы лития замещают магний или железо в определенных октаэдрических положениях в глинах , и литий-6 иногда предпочтительнее 7 Li. Это приводит к некоторому обогащению 6 Li в геологических процессах.
В ядерной физике 6 Li является важным изотопом, поскольку при его бомбардировке нейтронами образуется тритий .
Оба изотопы 6 Li и 7 Li демонстрируют эффект ядерного магнитного резонанса , несмотря на то, что они квадрупольные (с ядерными спинами 1+ и 3/2−). 6 Li имеет более резкие линии, но из-за его меньшей распространенности требует более чувствительного ЯМР-спектрометра. 7 Li более распространен, но имеет более широкие линии из-за его большего ядерного спина. Диапазон химических сдвигов одинаков для обоих ядер и лежит в пределах +10 (для LiNH 2 в жидком NH 3 ) и −12 (для Li+ в фуллериде ). [5]
Литий-6 имеет большее сродство к элементу ртуть, чем литий-7 . Когда амальгаму лития и ртути добавляют к растворам, содержащим гидроксид лития , литий-6 становится более концентрированным в амальгаме, а литий-7 — в растворе гидроксида.
Метод разделения colex ( колоночный обмен ) использует это путем пропускания противотока амальгамы и гидроксида через каскад стадий. Фракция лития -6 преимущественно дренируется ртутью, но литий-7 течет в основном с гидроксидом. В нижней части колонны литий (обогащенный литием-6) отделяется от амальгамы, а ртуть извлекается для повторного использования со свежим сырьем . В верхней части раствор гидроксида лития подвергается электролизу для высвобождения фракции лития-7. Обогащение, полученное с помощью этого метода, зависит от длины колонны и скорости потока.
В методе вакуумной дистилляции литий нагревается до температуры около550 °C в вакууме . Атомы лития испаряются с поверхности жидкости и собираются на холодной поверхности, расположенной на несколько сантиметров выше поверхности жидкости. [8] Поскольку атомы лития-6 имеют большую длину свободного пробега , они собираются предпочтительно. Теоретическая эффективность разделения этого метода составляет около 8,0 процентов. Для получения более высоких степеней разделения может использоваться многоступенчатый процесс.
Изотопы лития, в принципе, также могут быть разделены электрохимическим методом и дистилляционной хроматографией, которые в настоящее время находятся в стадии разработки. [9]
Литий-3 , также известный как трипротон , будет состоять из трех протонов и нуля нейтронов . Он был зарегистрирован как несвязанный протон в 1969 году, но этот результат не был принят, и его существование, таким образом, недоказано. [10] Никаких других резонансов, приписываемых3
Ли
были зарегистрированы, и ожидается, что он распадется путем мгновенного испускания протонов (подобно дипротону ,2
Он
). [11]
Литий-4 содержит три протона и один нейтрон. Это самый короткоживущий известный изотоп лития с периодом полураспада91(9) йоктосекунд (9,1(9) × 10−23 с ) и распадается путем испускания протонов до гелия-3 . [12] Литий -4 может образовываться как промежуточное вещество в некоторых реакциях ядерного синтеза .
Литий-6 ценен как исходный материал для производства трития (водорода-3) и как поглотитель нейтронов в реакциях ядерного синтеза. От 1,9% до 7,8% земного лития в обычных материалах состоит из лития-6, а остальное — из лития-7. Большие количества лития-6 были выделены для использования в термоядерном оружии . Выделение лития-6 к настоящему времени прекращено в крупных термоядерных державах [ требуется ссылка ] , но его запасы остаются в этих странах.
Реакция синтеза дейтерия и трития была исследована как возможный источник энергии, поскольку в настоящее время это единственная реакция синтеза с достаточным выходом энергии для осуществимой реализации. В этом сценарии для получения необходимого количества трития потребуется литий, обогащенный литием-6. Минеральные и рассоляные литиевые ресурсы являются потенциальным ограничивающим фактором в этом сценарии, но в конечном итоге может также использоваться морская вода. [13] Напорные тяжеловодные реакторы, такие как CANDU, производят небольшие количества трития в своем теплоносителе/замедлителе из-за поглощения нейтронов, и иногда его извлекают в качестве альтернативы использованию лития-6.
Литий-6 является одним из четырех стабильных изотопов со спином 1 (остальные — дейтерий , бор-10 и азот-14 ) [14] и имеет наименьший ненулевой ядерный электрический квадрупольный момент среди всех стабильных ядер.
Литий-7 является самым распространенным изотопом лития, составляя от 92,2% до 98,1% всего земного лития. Атом лития-7 содержит три протона, четыре нейтрона и три электрона. Из-за своих ядерных свойств литий-7 встречается во Вселенной реже, чем гелий , углерод , азот или кислород , хотя последние три имеют более тяжелые ядра . Термоядерный тест Castle Bravo значительно превысил ожидаемый выход из-за неверных предположений о ядерных свойствах лития-7.
Промышленное производство лития-6 приводит к отходам, которые обогащены литием-7 и обеднены литием-6. Этот материал продавался на коммерческой основе, и часть его была выброшена в окружающую среду. Относительное содержание лития-7, на 35 процентов превышающее естественное значение, было измерено в грунтовых водах в карбонатном водоносном горизонте под ручьем Уэст-Вэлли в Пенсильвании , который находится ниже по течению от завода по переработке лития. Изотопный состав лития в обычных материалах может несколько различаться в зависимости от его происхождения, что определяет его относительную атомную массу в исходном материале. Точная относительная атомная масса для образцов лития не может быть измерена для всех источников лития. [15]
Литий-7 используется как часть расплавленного фторида лития в реакторах на расплавленных солях : жидкофторидных ядерных реакторах . Большое сечение поглощения нейтронов литием-6 (около 940 барн [16] ) по сравнению с очень малым сечением нейтронов лития-7 (около 45 миллибарн ) делает высокое отделение лития-7 от природного лития строгим требованием для возможного использования в реакторах на фториде лития.
Гидроксид лития-7 используется для подщелачивания теплоносителя в реакторах с водой под давлением . [17]
В течение нескольких пикосекунд было получено некоторое количество лития-7, содержащего в своем ядре лямбда-частицу , тогда как обычно считается, что атомное ядро содержит только нейтроны и протоны. [18] [19]
Литий-8 был предложен в качестве источника 6,4 МэВ электронных антинейтрино, генерируемых обратным бета-распадом бериллия-8. Сотрудничество физиков частиц ISODAR описывает схему генерации лития-8 для немедленного распада путем бомбардировки стабильного лития-7 60 МэВ протонами, созданными циклотронным ускорителем частиц . [20]
Литий-11 представляет собой гало-ядро , состоящее из ядра лития-9, окруженного двумя слабосвязанными нейтронами; для того, чтобы эта система была связана, должны присутствовать оба нейтрона, что привело к описанию как « ядра Борромео ». [21] В то время как среднеквадратичный радиус протона 11 Li равен2.18+0,16
−0,21 фм , его нейтронный радиус намного больше3.34+0,02
−0,08 фм ; для сравнения, соответствующие цифры для 9 Li равны2,076 ± 0,037 фм для протонов и2,4 ± 0,03 фм для нейтронов. [22] Он распадается путем бета-излучения и нейтронного излучения на10
Быть
,11
Быть
, или9
Быть
(см. таблицы выше и ниже). Имея магическое число нейтронов 8, литий-11 находится на первом из пяти известных островов инверсии , что объясняет его более длительный период полураспада по сравнению с соседними ядрами. [23]
Литий-12 имеет значительно более короткий период полураспада. Он распадается путем испускания нейтронов на11
Ли
, который распадается, как указано выше.
В то время как β - распад на изотопы бериллия (часто в сочетании с одно- или многонейтронным испусканием) преобладает в более тяжелых изотопах лития,10
Ли
и12
Ли
распада через испускание нейтронов в9
Ли
и11
Ли
соответственно из-за их положения за пределами нейтронной границы . Литий-11 также распадется через множественные формы деления. Изотопы легче, чем6
Ли
распадаются исключительно путем испускания протонов, поскольку они находятся за пределами протонной границы. Режимы распада двух изомеров10
Ли
неизвестны.
Льюис, ГН; Макдональд, Р.Т. (1936). «Разделение изотопов лития». Журнал Американского химического общества . 58 (12): 2519–2524. doi :10.1021/ja01303a045.