Метаногенез или биометанирование — это образование метана , сопряженное с сохранением энергии микробами , известными как метаногены . Это четвертая и последняя стадия анаэробного пищеварения . Организмы, способные производить метан для сохранения энергии, были идентифицированы только из домена Archaea , группы, филогенетически отличной как от эукариот , так и от бактерий , хотя многие живут в тесной связи с анаэробными бактериями. Производство метана является важной и широко распространенной формой микробного метаболизма . В бескислородной среде это последний шаг в разложении биомассы . Метаногенез отвечает за значительные объемы накоплений природного газа , остальная часть является термогенной. [1] [2] [3]
Метаногенез у микробов является формой анаэробного дыхания . [4] Метаногены не используют кислород для дыхания; на самом деле кислород подавляет рост метаногенов. Конечным акцептором электронов в метаногенезе является не кислород, а углерод. Два наиболее описанных пути включают использование уксусной кислоты (ацетокластический) или неорганического диоксида углерода (гидрогенотрофный) в качестве конечных акцепторов электронов:
При анаэробном дыхании углеводов H 2 и ацетат образуются в соотношении 2:1 или ниже, поэтому H 2 вносит только около 33% в метаногенез, а ацетат вносит большую долю. В некоторых обстоятельствах, например, в рубце , где ацетат в значительной степени всасывается в кровоток хозяина, вклад H 2 в метаногенез больше. [5]
Однако, в зависимости от pH и температуры, было показано, что метаногенез использует углерод из других небольших органических соединений, таких как муравьиная кислота (формиат), метанол , метиламины , тетраметиламмоний , диметилсульфид и метантиол . Катаболизм метильных соединений опосредуется метилтрансферазами с образованием метилкофермента М. [4]
Биохимия метаногенеза включает следующие коферменты и кофакторы: F420 , кофермент B , кофермент M , метанофуран и метаноптерин .
Механизм превращения СН
3Связь –S в метан включает тройной комплекс метилкофермента M и кофермента B, вставленных в канал, заканчивающийся аксиальным сайтом на никеле кофактора F430 . Один из предложенных механизмов вызывает перенос электронов от Ni(I) (чтобы получить Ni(II)), что инициирует образование CH
4. Связывание тиильного радикала кофермента М (RS . ) с коферментом HS B высвобождает протон и повторно восстанавливает Ni(II) одним электроном, регенерируя Ni(I). [6]
Некоторые организмы могут окислять метан, функционально обращая процесс метаногенеза, также называемый анаэробным окислением метана (АОМ). Организмы, осуществляющие АОМ, были обнаружены в многочисленных морских и пресноводных средах, включая выходы метана, гидротермальные источники, прибрежные отложения и переходные зоны сульфат-метан. [7] Эти организмы могут осуществлять обратный метаногенез , используя никельсодержащий белок, похожий на метилкофермент М-редуктазу, используемую метаногенными археями. [8] Обратный метаногенез происходит в соответствии с реакцией:
Метаногенез — это конечный этап распада органического вещества. В процессе распада акцепторы электронов (такие как кислород , трехвалентное железо , сульфат и нитрат ) истощаются, в то время как водород (H 2 ) и углекислый газ накапливаются. Легкие органические вещества, образующиеся в результате ферментации, также накапливаются. На поздних стадиях распада органики все акцепторы электронов истощаются, за исключением углекислого газа. Углекислый газ является продуктом большинства катаболических процессов, поэтому он не истощается, как другие потенциальные акцепторы электронов.
Только метаногенез и ферментация могут происходить при отсутствии акцепторов электронов, отличных от углерода. Ферментация позволяет расщеплять только более крупные органические соединения и производит небольшие органические соединения. Метаногенез эффективно удаляет полуконечные продукты распада: водород, небольшие органические вещества и углекислый газ. Без метаногенеза большое количество углерода (в виде продуктов ферментации) накапливалось бы в анаэробных средах.
Энтеральная ферментация происходит в кишечнике некоторых животных, особенно жвачных. В рубце анаэробные организмы, включая метаногены, переваривают целлюлозу в формы, питательные для животного. Без этих микроорганизмов животные, такие как крупный рогатый скот, не смогли бы потреблять травы. Полезные продукты метаногенеза всасываются кишечником, но метан выделяется из животного в основном посредством отрыжки (рыгания). Средняя корова выделяет около 250 литров метана в день. [10] Таким образом, жвачные животные вносят около 25% антропогенных выбросов метана . Одним из методов контроля выработки метана у жвачных является кормление их 3-нитрооксипропанолом . [11]
Некоторые люди производят газы , содержащие метан. В одном исследовании фекалий девяти взрослых, пять из образцов содержали археи, способные производить метан. [12] Аналогичные результаты были обнаружены в образцах газа, полученных из прямой кишки .
Даже у людей, чьи газы содержат метан, его количество составляет около 10% или меньше от общего количества газа. [13]
Многие эксперименты показали, что ткани листьев живых растений выделяют метан. [14] Другие исследования показали, что растения на самом деле не вырабатывают метан; они просто поглощают метан из почвы, а затем выделяют его через ткани листьев. [15]
Метаногены наблюдаются в бескислородных почвенных средах, способствуя деградации органического вещества. Это органическое вещество может быть размещено людьми через свалки, захоронено в виде осадка на дне озер или океанов в виде осадков и в виде остаточного органического вещества из осадков, которые сформировались в осадочные породы. [16]
Метаногены являются заметной частью микробных сообществ в континентальной и морской глубокой биосфере . [17] [18] [19]
Метаногенез также может быть с пользой использован для обработки органических отходов , для производства полезных соединений, а метан может быть собран и использован в качестве биогаза , топлива. [20] Это основной путь, посредством которого разрушается большая часть органического вещества, утилизируемого через свалку . [21] Некоторые биогазовые установки используют метаногенез для объединения CO2 с водородом для создания большего количества метана. [22]
Атмосферный метан является важным парниковым газом с потенциалом глобального потепления в 25 раз большим, чем у углекислого газа (в среднем за 100 лет), [23] и метаногенез у скота и распад органического материала, таким образом, вносят значительный вклад в глобальное потепление. Он может не быть чистым вкладчиком в том смысле, что он работает с органическим материалом, который использовал атмосферный углекислый газ при его создании, но его общий эффект заключается в преобразовании углекислого газа в метан, который является гораздо более мощным парниковым газом.
Присутствие атмосферного метана играет роль в научном поиске внеземной жизни . Обоснованием является то, что в астрономических масштабах времени метан в атмосфере небесного тела, похожего на Землю, быстро рассеется, и что его присутствие на такой планете или луне, следовательно, указывает на то, что что-то его пополняет. Если метан обнаружен (например, с помощью спектрометра ) , это может указывать на то, что жизнь присутствует или недавно присутствовала. Это обсуждалось [24], когда метан был обнаружен в марсианской атмосфере М. Дж. Маммой из Центра полетов имени Годдарда НАСА и подтвержден аппаратом Mars Express Orbiter (2004) [25] и в атмосфере Титана зондом Huygens (2005). [26] Эти дебаты были продолжены с открытием «транзиентных», «пиков метана» на Марсе марсоходом Curiosity . [27]
Утверждается, что атмосферный метан может поступать из вулканов или других трещин в коре планеты и что без изотопной сигнатуры происхождение или источник может быть трудно определить. [28] [29]
13 апреля 2017 года НАСА подтвердило, что погружение орбитального космического аппарата Кассини 28 октября 2015 года обнаружило шлейф Энцелада , который имеет все ингредиенты для питания форм жизни, основанных на метаногенезе. Предыдущие результаты, опубликованные в марте 2015 года, предполагали, что горячая вода взаимодействует с горными породами под морем Энцелада; новое открытие подтвердило этот вывод и добавило, что горные породы, по-видимому, вступают в химическую реакцию. Из этих наблюдений ученые определили, что почти 98 процентов газа в шлейфе — это вода, около 1 процента — водород, а остальное — смесь других молекул, включая углекислый газ, метан и аммиак. [30]