stringtranslate.com

Метанол

Метанол (также называемый метиловым спиртом и древесным спиртом , среди прочих названий) — органическое химическое соединение и простейший алифатический спирт с химической формулой C H 3 O H ( метильная группа , связанная с гидроксильной группой , часто сокращенно обозначаемая как MeOH ). Это легкая, летучая , бесцветная и легковоспламеняющаяся жидкость с характерным спиртовым запахом, похожим на запах этанола (питьевого спирта), но более токсичная, чем последний. [17] Метанол получил название древесного спирта , потому что когда-то его производили в основном путем деструктивной перегонки древесины . Сегодня метанол в основном производится в промышленных масштабах путем гидрирования оксида углерода . [18]

Метанол состоит из метильной группы, связанной с полярной гидроксильной группой. С более чем 20 миллионами тонн, производимых ежегодно, он используется в качестве прекурсора для других товарных химикатов , включая формальдегид , уксусную кислоту , метил-трет-бутиловый эфир , метилбензоат , анизол , пероксикислоты , а также множество более специализированных химикатов. [18]

Происшествие

Небольшие количества метанола присутствуют в нормальных, здоровых людях. Одно исследование обнаружило среднее значение 4,5  ppm в выдыхаемом воздухе испытуемых. [19] Среднее эндогенное количество метанола у людей 0,45 г/д может быть усвоено из пектина , содержащегося во фруктах; один килограмм яблок производит до 1,4 г пектина (0,6 г метанола.) [20]

Метанол вырабатывается анаэробными бактериями и фитопланктоном . [21] [22]

Межзвездная среда

Метанол также в больших количествах встречается в областях звездообразования в космосе и используется в астрономии как маркер таких областей. Он обнаруживается по его спектральным эмиссионным линиям. [23]

В 2006 году астрономы, использующие массив радиотелескопов MERLIN в обсерватории Джодрелл-Бэнк, обнаружили большое облако метанола в космосе диаметром 0,463 тераметра (288 миллионов миль). [24] [25] В 2016 году астрономы обнаружили метанол в планетообразующем диске вокруг молодой звезды TW Гидры , используя радиотелескоп Atacama Large Millimeter Array . [26]

История

В процессе бальзамирования древние египтяне использовали смесь веществ, включая метанол, который они получали пиролизом древесины . Чистый метанол, однако, был впервые выделен в 1661 году Робертом Бойлем , когда он получил его путем перегонки самшита ( buxus ). [27] Позже он стал известен как «пироксилиновый спирт». В 1834 году французские химики Жан-Батист Дюма и Эжен Пелиго определили его элементный состав. [28]

Они также ввели слово «метилен» в органическую химию, образовав его из греческого methy = «спиртовая жидкость» + hȳlē = «лес, древесина, древесина, материал». «Метилен» обозначал «радикал» , который содержал около 14% водорода по весу и один атом углерода. Это был бы CH2 , но в то время считалось, что атомный вес углерода всего в шесть раз больше , чем у водорода, поэтому они дали формулу как CH. [ 28] Затем они назвали древесный спирт (l'esprit de bois) «бигидратом метилен» (бигидратом, потому что они думали, что формула была C4H8O4 или ( CH ) 4 (H2O ) 2 ) . Термин «метил» был получен примерно в 1840 году путем обратного образования из «метилен», а затем применялся для описания «метилового спирта». Он был сокращен до «метанола» в 1892 году Международной конференцией по химической номенклатуре . [29] Суффикс -ил , который в органической химии образует названия углеродных групп, происходит от слова метил .

Французский химик Поль Сабатье представил первый процесс , который можно было использовать для синтетического производства метанола в 1905 году. Этот процесс предполагал, что диоксид углерода и водород могут реагировать для получения метанола. [9] Немецкие химики Альвин Митташ и Матиас Пьер, работавшие на Badische-Anilin & Soda-Fabrik (BASF), разработали способ преобразования синтез-газа (смеси оксида углерода , диоксида углерода и водорода ) в метанол и получили патент. По словам Боццано и Маненти, процесс BASF был впервые использован в Лойне , Германия, в 1923 году. Рабочие условия состояли из «высоких» температур (от 300 до 400 °C) и давлений (от 250 до 350 атм) с катализатором из оксида цинка / хрома . [30]

Патент США 1,569,775 ( US 1569775  ) был подан 4 сентября 1924 года и выдан 12 января 1926 года компании BASF; в этом процессе использовался катализатор из оксида хрома и марганца в чрезвычайно жестких условиях: давление от 50 до 220 атм и температура до 450 °C. Современное производство метанола стало более эффективным за счет использования катализаторов (обычно медных), способных работать при более низких давлениях. Современный процесс получения метанола низкого давления (LPM) был разработан ICI в конце 1960-х годов US 3326956 с давно истекшим сроком действия патента на технологию. 

Во время Второй мировой войны метанол использовался в качестве топлива в нескольких немецких военных ракетах под названием M-Stoff , а также в смеси примерно 50/50 с гидразином , известной как C-Stoff .

Использование метанола в качестве моторного топлива привлекло внимание во время нефтяных кризисов 1970-х годов . К середине 1990-х годов в США было представлено более 20 000 метаноловых « гибких топливных транспортных средств » (FFV), способных работать на метаноле или бензине. Кроме того, низкие уровни метанола смешивались с бензиновым топливом, продаваемым в Европе в течение большей части 1980-х и начала 1990-х годов. Автопроизводители прекратили производство метаноловых FFV к концу 1990-х годов, переключив свое внимание на транспортные средства, работающие на этаноле. Хотя программа метаноловых FFV имела технический успех, рост цен на метанол в середине-конце 1990-х годов в период резкого падения цен на бензин снизил интерес к метанольному топливу . [31]

В начале 1970-х годов компания Mobil разработала процесс производства бензинового топлива из метанола. [32]

Между 1960-ми и 1980-ми годами метанол появился как предшественник исходных химикатов уксусной кислоты и уксусного ангидрида . Эти процессы включают синтез уксусной кислоты Monsanto , процесс Cativa и процесс получения уксусного ангидрида Tennessee Eastman .

Приложения

Производство формальдегида, уксусной кислоты, метилового эфиратрет-бутиловый эфир

Метанол в первую очередь преобразуется в формальдегид, который широко используется во многих областях, особенно в полимерах . Преобразование включает окисление:

2 СН3ОН + О2 → 2 СН2О + 2Н2О

Уксусную кислоту можно получить из метанола.

Процесс Cativa преобразует метанол в уксусную кислоту . [33]

Метанол и изобутен объединяются, чтобы получить метил- трет -бутиловый эфир (МТБЭ). МТБЭ является основным октаноповышителем в бензине.

Метанол в углеводороды, олефины, бензин

Конденсация метанола для получения углеводородов и даже ароматических систем является основой нескольких технологий, связанных с газом в жидкости . К ним относятся метанол в углеводороды (MtH), метанол в бензин (MtG), метанол в олефины (MtO) и метанол в пропилен (MtP). Эти преобразования катализируются цеолитами как гетерогенными катализаторами . Процесс MtG был когда-то коммерциализирован в Мотунуи в Новой Зеландии. [34] [35]

Добавка к бензину

Европейская директива о качестве топлива позволяет производителям топлива смешивать до 3% метанола с равным количеством сорастворителя с бензином, продаваемым в Европе. По оценкам, в 2019 году Китай использовал до 7 миллионов тонн метанола в качестве транспортного топлива, что составляет более 5% его топливного пула. [36]

Другие химикаты

Метанол является предшественником большинства простых метиламинов , метилгалогенидов и метиловых эфиров. [18] Метиловые эфиры производятся из метанола, включая переэтерификацию жиров и производство биодизеля посредством переэтерификации . [37] [38]

Ниша и потенциальное использование

Энергоноситель

Метанол является перспективным энергоносителем , поскольку в жидком состоянии его легче хранить, чем водород и природный газ. Однако его энергетическая плотность ниже, чем у метана , на кг. Его энергетическая плотность сгорания составляет 15,6 МДж / л ( LHV ), тогда как у этанола она составляет 24, а у бензина — 33 МДж/л.

Дополнительными преимуществами метанола являются его легкая биоразлагаемость и низкая токсичность для окружающей среды. Он не сохраняется ни в аэробной (присутствие кислорода), ни в анаэробной (отсутствие кислорода) среде. Период полураспада метанола в грунтовых водах составляет всего от одного до семи дней, в то время как многие распространенные компоненты бензина имеют период полураспада в сотни дней (например, бензол от 10 до 730 дней). Поскольку метанол смешивается с водой и биоразлагаем, маловероятно, что он будет накапливаться в грунтовых водах, поверхностных водах, воздухе или почве. [39]

Топливо

Метанол иногда используется в качестве топлива для двигателей внутреннего сгорания . Он сгорает, образуя углекислый газ и воду:

2 СН 3 ОН + 3 О 2 → 2 СО 2 + 4 Н 2 О

Метаноловое топливо было предложено для наземного транспорта. Главное преимущество метаноловой экономики заключается в том, что ее можно адаптировать к бензиновым двигателям внутреннего сгорания с минимальными изменениями в двигателях и в инфраструктуре, которая доставляет и хранит жидкое топливо. Однако его плотность энергии меньше, чем у бензина, что означает, что потребуются более частые заправки. Однако он эквивалентен сверхвысокооктановому бензину по мощности, и большинство современных компьютерно-управляемых систем впрыска топлива уже могут его использовать. [40]

Метанол — это альтернативное топливо для судов, которое помогает судоходной отрасли соответствовать все более строгим нормам выбросов. Он значительно снижает выбросы оксидов серы (SOx), оксидов азота (NOx) и твердых частиц. Метанол может использоваться с высокой эффективностью в морских дизельных двигателях после небольших модификаций с использованием небольшого количества пилотного топлива (двойное топливо). [41] [42]

В Китае метанол используется в качестве топлива для промышленных котлов, которые широко используются для выработки тепла и пара для различных промышленных применений и отопления жилых помещений. Его использование вытесняет уголь, который находится под давлением все более строгих экологических норм. [43]

Топливные элементы на основе прямого метанола уникальны тем, что работают при низких температурах и атмосферном давлении, что позволяет значительно уменьшить их размеры. [44] [45] Это, в сочетании с относительно простым и безопасным хранением и обработкой метанола, может открыть возможность для бытовой электроники , работающей на топливных элементах , такой как ноутбуки и мобильные телефоны. [46]

Метанол также широко используется в качестве топлива в походных и лодочных горелках. Метанол хорошо горит в горелке без давления, поэтому спиртовые горелки часто очень просты, иногда немного больше чашки для хранения топлива. Это отсутствие сложности делает их фаворитами туристов, которые проводят много времени в дикой природе. Аналогично, спирт можно превратить в гель, чтобы снизить риск утечки или разливания, как в случае с брендом " Sterno ".

Метанол смешивается с водой и впрыскивается в высокопроизводительные дизельные и бензиновые двигатели для увеличения мощности и снижения температуры всасываемого воздуха в процессе, известном как впрыск водометаноловой смеси .

Другие приложения

Метанол используется как денатурант для этанола, продукт известен как «денатурированный спирт» или «метилированный спирт». Это широко использовалось во время сухого закона в США , чтобы воспрепятствовать потреблению контрафактного алкоголя, и в конечном итоге привело к нескольким смертям. [47]

Метанол используется в качестве растворителя и антифриза в трубопроводах и в жидкости для омывателя ветрового стекла . Метанол использовался в качестве охлаждающей жидкости-антифриза в автомобилях в начале 1900-х годов. [48] С мая 2018 года метанол был запрещён в ЕС для использования в мытье или размораживании ветрового стекла из-за его риска употребления человеком [49] [50] в результате отравлений метанолом в Чешской Республике в 2012 году . [51]

На некоторых очистных сооружениях в сточные воды добавляется небольшое количество метанола , чтобы обеспечить источник углерода для денитрифицирующих бактерий , которые преобразуют нитраты в газообразный азот и снижают нитрификацию чувствительных водоносных горизонтов .

Метанол используется в качестве обесцвечивающего агента при электрофорезе в полиакриламидном геле .

Производство

Из синтез-газа

Окись углерода и водород реагируют на катализаторе, образуя метанол. Сегодня наиболее широко используемый катализатор — это смесь оксидов меди и цинка , нанесенная на оксид алюминия , впервые использованная ICI в 1966 году. При давлении 5–10 МПа (50–100 атм) и температуре 250 °C (482 °F) реакция

CO + 2H2 → CH3OH

характеризуется высокой селективностью (>99,8%). При производстве синтез-газа из метана на каждый моль оксида углерода выделяется три моля водорода, тогда как при синтезе расходуется всего два моля газообразного водорода на моль оксида углерода. Одним из способов борьбы с избытком водорода является введение диоксида углерода в реактор синтеза метанола, где он также реагирует с образованием метанола согласно уравнению

CO 2 + 3 H 2 → CH 3 OH + H 2 O

С точки зрения механизма процесс происходит путем первоначального превращения CO в CO2 , который затем гидрируется : [52 ]

CO 2 + 3 H 2 → CH 3 OH + H 2 O

где побочный продукт H 2 O рециркулируется посредством реакции конверсии водяного газа

CO + H2O → CO2 + H2

Это дает общую реакцию

CO + 2H2 → CH3OH

что то же самое, что указано выше. В процессе, тесно связанном с производством метанола из синтез-газа, можно напрямую использовать подачу водорода и CO 2 . [53] Главное преимущество этого процесса заключается в том, что можно использовать захваченный CO 2 и водород, полученные в результате электролиза , что устраняет зависимость от ископаемого топлива.

Биосинтез

Каталитическое превращение метана в метанол осуществляется ферментами, включающими метанмонооксигеназы . Эти ферменты являются оксигеназами со смешанной функцией, т.е. оксигенация сопряжена с образованием воды [54] и НАД + : [55]

СН4 + О2 + НАДФН + Н + → СН3ОН + Н2О + НАД +

Были охарактеризованы как Fe-, так и Cu-зависимые ферменты. [55] Были предприняты интенсивные, но в основном бесплодные попытки имитировать эту реактивность. [56] [57] Метанол окисляется легче, чем исходный метан, поэтому реакции, как правило, не являются селективными. Существуют некоторые стратегии, позволяющие обойти эту проблему. Примерами являются системы Шилова и цеолиты, содержащие Fe и Cu. [58] Эти системы не обязательно имитируют механизмы, используемые металлоферментами , но черпают из них некоторое вдохновение. Активные центры могут существенно отличаться от тех, которые известны в ферментах. Например, в ферменте sMMO предполагается двухъядерный активный центр, тогда как в Fe-цеолите предполагается одноядерное железо ( альфа-кислород ). [59]

Глобальные выбросы метанола заводами оцениваются в 180–250 миллионов тонн в год. [60] Это в два-три раза больше, чем промышленное производство метанола человеком.

Зеленый метанол

По состоянию на 2023 год 0,2% мирового производства метанола производится способами, которые имеют относительно низкий уровень выбросов парниковых газов; это известно как «зеленый» метанол. [61] Большая часть зеленого метанола производится путем газификации биомассы . [61] Синтез-газ производится путем газификации биомассы и далее преобразуется в зеленый метанол. [62]

Другой метод производства зеленого метанола включает в себя объединение водорода, углекислого газа и катализатора под высоким давлением и температурой. [61] Чтобы классифицироваться как зеленый метанол, водород должен быть зеленым водородом , который производится с использованием возобновляемой электроэнергии. [61] Кроме того, углекислый газ в этом процессе должен быть продуктом улавливания и хранения углерода или прямого улавливания воздуха или биомассы недавнего происхождения. [61] Некоторые определения зеленого метанола указывают, что углекислый газ должен быть улавлен во время сжигания биоэнергии . [63]

Характеристики качества и анализ

Метанол доступен в продаже в различных классах чистоты. Коммерческий метанол обычно классифицируется в соответствии с классами чистоты ASTM A и AA. Как класс A, так и класс AA содержат 99,85% метанола по весу. Метанол класса "AA" также содержит следовые количества этанола. [30]

Метанол для химического использования обычно соответствует классу AA. Помимо воды, типичные примеси включают ацетон и этанол (которые очень трудно отделить перегонкой). УФ-видимая спектроскопия является удобным методом обнаружения ароматических примесей. Содержание воды можно определить титрованием по Карлу-Фишеру .

Безопасность

Метанол легко воспламеняется. Его пары немного тяжелее воздуха и могут перемещаться к удаленному источнику возгорания и воспламеняться. Пожары метанола следует тушить сухими химикатами , углекислым газом , распыленной водой или спиртоустойчивой пеной. [12] Пламя метанола невидимо при дневном свете.

Токсичность

Прием всего лишь 10 мл (0,34 жидких унций США) чистого метанола может вызвать постоянную слепоту из-за разрушения зрительного нерва . 30 мл (1,0 жидких унций США) потенциально смертельны. [64] Средняя летальная доза составляет 100 мл (3,4 жидких унций США), т. е . 1–2 мл/кг веса тела чистого метанола. [65] Референтная доза для метанола составляет 0,5 мг/кг в день. [66] [67] Токсические эффекты начинаются через несколько часов после приема, и антидоты часто могут предотвратить необратимые повреждения. [64] Из-за сходства как по внешнему виду, так и по запаху с этанолом (алкоголем в напитках) или изопропиловым спиртом , их трудно различить. [68]

Метанол токсичен по двум механизмам. Во-первых, метанол может быть смертельным из-за воздействия на центральную нервную систему, действуя как депрессант центральной нервной системы таким же образом, как отравление этанолом . Во-вторых, в процессе отравления он метаболизируется в муравьиную кислоту (которая присутствует в виде формиат-иона) через формальдегид в процессе, инициируемом ферментом алкогольдегидрогеназой в печени . [ 69] Метанол преобразуется в формальдегид через алкогольдегидрогеназу (АДГ), а формальдегид преобразуется в муравьиную кислоту (формиат) через альдегиддегидрогеназу (АЛДГ). Превращение в формиат через АЛДГ происходит полностью, без обнаруживаемого остаточного формальдегида. [70] Формиат токсичен, потому что он ингибирует митохондриальную цитохром с-оксидазу , вызывая гипоксию на клеточном уровне и метаболический ацидоз , среди множества других метаболических нарушений. [71]

Вспышки отравления метанолом происходили в основном из-за загрязнения употребляемого алкоголя . Это более распространено в развивающихся странах . [72] Тем не менее, в 2013 году в Соединенных Штатах произошло более 1700 случаев. Чаще всего это взрослые мужчины. [73] Результаты могут быть хорошими при раннем лечении. [74] Токсичность метанола была описана еще в 1856 году. [75]

Из-за своих токсичных свойств метанол часто используется в качестве денатурирующей добавки для этанола, производимого для промышленного использования. Это добавление метанола освобождает промышленный этанол (обычно известный как « денатурированный спирт » или «метилированный спирт») от акцизного налогообложения спиртных напитков в США и других странах.

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 692. doi :10.1039/9781849733069-00648. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ Lide, DR, ред. (2005). CRC Handbook of Chemistry and Physics (86-е изд.). Boca Raton (FL): CRC Press. ISBN 0-8493-0486-5.
  3. ^ Ballinger, P.; Long, FA (1960). «Константы ионизации кислот спиртов. II. Кислотность некоторых замещенных метанолов и родственных соединений». J. Am. Chem. Soc . 82 (4): 795–798. doi :10.1021/ja01489a008.
  4. ^ "Methyloxonium". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Архивировано из оригинала 21 декабря 2018 года . Получено 21 декабря 2018 года .
  5. ^ "Метанолят". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Архивировано из оригинала 21 декабря 2018 г. . Получено 21 декабря 2018 г. Метоксид — это органический анион, который является сопряженным основанием метанола. ... Это сопряженное основание метанола.
  6. ^ "RefractiveIndex.INFO – База данных показателей преломления". Refractiveindex.info . Архивировано из оригинала 23 февраля 2017 г. . Получено 14 февраля 2012 г. .
  7. ^ Гонсалес, Бегонья (2007). «Плотность, динамическая вязкость и производные свойства бинарных смесей метанола или этанола с водой, этилацетатом и метилацетатом при T = (293,15, 298,15 и 303,15) K». Журнал химической термодинамики . 39 (12): 1578–1588. Bibcode : 2007JChTh..39.1578G. doi : 10.1016/j.jct.2007.05.004.
  8. ^ abcd "Метанол" (PDF) . Lab Chem . Valtech. Архивировано (PDF) из оригинала 10 марта 2016 г. . Получено 10 марта 2016 г. .
  9. ^ ab Toxity на PubChem Архивировано 20 августа 2018 г. на Wayback Machine
  10. ^ abcd Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0397". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  11. ^ abc "Метанол". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
  12. ^ abc "База данных по безопасности и охране здоровья при чрезвычайных ситуациях: систематический агент: МЕТАНОЛ". Центры по контролю и профилактике заболеваний. Архивировано из оригинала 23 апреля 2009 г. Получено 3 августа 2018 г.
  13. ^ "PubChem: Безопасность и опасности - Классификация GHS". Национальный центр биотехнологической информации, Национальная медицинская библиотека США. Архивировано из оригинала 20 августа 2018 г. Получено 20 августа 2018 г.
  14. ^ "Руководство по безопасному обращению с метанолом" (PDF) . Институт метанола . 2017. стр. 253. Архивировано (PDF) из оригинала 20 декабря 2017 г. . Получено 3 августа 2018 г. .
  15. ^ "Техническая информация и руководство по безопасному обращению с метанолом". Methanex Corporation. Архивировано из оригинала 11 марта 2012 г.
  16. ^ "Руководство по безопасному обращению с метанолом" (PDF) . Институт метанола . 2017. стр. 243. Архивировано (PDF) из оригинала 20 декабря 2017 г. . Получено 3 августа 2018 г. .
  17. ^ Национальный институт охраны труда (22 августа 2008 г.). "База данных по охране труда и технике безопасности при чрезвычайных ситуациях: метанол". Архивировано из оригинала 23 апреля 2009 г. Получено 17 марта 2009 г.
  18. ^ abc Фидлер, Э.; Гроссманн, Г.; Буркхард Керсебом, Д.; Вайс, Г.; Витте, К. (2005). «Метанол». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a16_465. ISBN 978-3-527-30673-2.
  19. ^ Turner C (2006). «Продольное исследование метанола в выдыхаемом воздухе 30 здоровых добровольцев с использованием выбранной ионно-проточной масс-спектрометрии, SIFT-MS». Physiological Measurement . 27 (7): 637–48. Bibcode : 2006PhyM...27..637T. doi : 10.1088/0967-3334/27/7/007. PMID  16705261. S2CID  22365066.
  20. ^ Линдингер В. (1997). «Эндогенное производство метанола после потребления фруктов». Алкоголизм: клинические и экспериментальные исследования . 21 (5): 939–43. doi :10.1111/j.1530-0277.1997.tb03862.x. PMID  9267548.
  21. ^ «Определен основной источник метанола в океане». Океанографический институт Вудс-Хоул . 10 марта 2016 г. Архивировано из оригинала 28 декабря 2018 г. Получено 30 марта 2016 г.
  22. ^ Mincer, Tracy J.; Aicher, Athena C. (2016). «Производство метанола широким филогенетическим массивом морского фитопланктона». PLOS ONE . 11 (3): e0150820. Bibcode : 2016PLoSO..1150820M. doi : 10.1371/journal.pone.0150820 . PMC 4786210. PMID  26963515 . 
  23. ^ Brooks Hays (17 апреля 2015 г.). «Почему астрономы ненавидят газонокосилку Roomba». Space Daily. Архивировано из оригинала 27 апреля 2015 г. Получено 20 апреля 2015 г.
  24. ^ "Модернизированный MERLIN обнаружил облако алкоголя протяженностью 288 миллиардов миль" (пресс-релиз). Центр астрофизики Джодрелл-Бэнк . 19 апреля 2006 г. Архивировано из оригинала 20 июля 2011 г.
  25. ^ Амос, Джонатан (5 апреля 2006 г.). «Мерлин видит огромный поток алкоголя». BBC News . Архивировано из оригинала 6 октября 2014 г. Получено 5 сентября 2010 г.
  26. ^ "Первое обнаружение метилового спирта в планетообразующем диске". Архивировано из оригинала 22 июня 2016 года . Получено 22 июня 2016 года .
  27. ↑ Бойль обсуждает перегонку жидкостей из древесины самшита в: Robert Boyle, The Sceptical Chymist (Лондон, Англия: J. Cadwell, 1661), стр. 192–195.
  28. ^ ab Отчет Ж. Дюма и Э. Пелиго о метаноле Французской академии наук начался на заседании Академии 27 октября 1834 г. и завершился на заседании 3 ноября 1834 г. См.: Procès-verbaux des séances de l'Académie. , 10  : 600–601. Доступно: Gallica. Архивировано 25 апреля 2015 г. в Wayback Machine . Полный отчет опубликован в: Ж. Дюма и Э. Пелиго (1835) «Mémoire sur l'espirit de bois et sur les divers composés ethérés qui en proviennent» (Мемуары о духе дерева и о различных эфирных соединениях, полученных из него). , Annales de chimie et de Physique , 58  : 5–74; со страницы 9: Nous donnerons le nom de méthylène (1) à un радикальный ... (1) Μεθυ, vin, et υλη, bois; c’est-à-dire вино или спиртной ликер du bois. (Мы дадим название метилен (1) радикалу... (1) methy , вино, и hulē , дерево; то есть вино или древесный дух.)
  29. ^ Отчет о Международной конференции по химической номенклатуре, состоявшейся в апреле 1892 года в Женеве, Швейцария, см.:
    • Армстронг, Генри Э. (1892). «Международная конференция по химической номенклатуре». Nature . 46 (1177): 56–9. Bibcode : 1892Natur..46...56A. doi : 10.1038/046056c0 .
    • Отчет Армстронга перепечатан с резолюциями на английском языке в: Armstrong, Henry (1892). "The International Conference on Chemical Nomenclature". The Journal of Analytical and Applied Chemistry . 6 (1177): 390–400. Bibcode : 1892Natur..46...56A. doi : 10.1038/046056c0 . p. 398: 15. Спирты и фенолы названы по углеводородам, из которых они получены, с окончанием -ol (например, пентанол, пентенол и т. д.).
  30. ^ ab Bozzano, Giulia; Manenti, Flavio (1 сентября 2016 г.). «Эффективный синтез метанола: перспективы, технологии и стратегии оптимизации». Progress in Energy and Combustion Science . 56 : 71–105. Bibcode :2016PECS...56...71B. doi :10.1016/j.pecs.2016.06.001. ISSN  0360-1285. Архивировано из оригинала 25 сентября 2021 г. . Получено 25 сентября 2021 г. .
  31. ^ Halderman, James D.; Martin, Tony (2009). Гибридные и альтернативные топливные транспортные средства. Pearson/Prentice Hall. ISBN 978-0-13-504414-8.
  32. ^ Рональд Смит (1 декабря 2011 г.). «Метанол в бензин: частный отчет по программе Process Economics» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 4 декабря 2019 г. . Получено 4 декабря 2019 г. .
  33. ^ Санли, Г. Дж.; Уотсон, Д. Дж. (2000). «Высокопроизводительный катализ карбонилирования метанола с использованием иридия – процесс Cativa для производства уксусной кислоты». Catalysis Today . 58 (4): 293–307. doi :10.1016/S0920-5861(00)00263-7.
  34. ^ Olsbye, U.; Svelle, S.; Bjorgen, M.; Beato, P.; Janssens, TVW; Joensen, F.; Bordiga, S.; Lillerud, KP (2012). «Преобразование метанола в углеводороды: как размер полостей и пор цеолита контролирует селективность продукта». Angew. Chem. Int. Ed . 51 (24): 5810–5831. doi :10.1002/anie.201103657. hdl : 2318/122770 . PMID  22511469. S2CID  26585752.
  35. ^ Tian, ​​P.; Wei, Y.; Ye, M.; Liu, Z. (2015). «Метанол в олефины (MTO): от основ к коммерциализации». ACS Catal . 5 (3): 1922–1938. doi : 10.1021/acscata.5b00007 .
  36. ^ "Китай: лидер в транспортировке метанола" (PDF) . METHANOL INSTITUTE . Апрель 2024 . Получено 4 июня 2024 .
  37. ^ "Биодизель – МЕТАНОЛОВЫЙ ИНСТИТУТ". МЕТАНОЛОВЫЙ ИНСТИТУТ . Архивировано из оригинала 25 марта 2018 года . Получено 24 марта 2018 года .
  38. ^ "Biodiesel Production Principles and Processes – eXtension". Архивировано из оригинала 25 марта 2018 г. Получено 24 марта 2018 г.
  39. ↑ Оценка судьбы и переноса метанола в окружающей среде. Архивировано 16 мая 2016 г. в Португальском веб-архиве, Malcolm Pirnie, Inc., январь 1999 г.
  40. ^ "Methanol Wins". National Review . Декабрь 2011. Архивировано из оригинала 7 июня 2022. Получено 7 июня 2022 .
  41. ^ "Метанол как судовое топливо". Methanex Corporation. Архивировано из оригинала 21 января 2021 г. Получено 10 апреля 2021 г.
  42. ^ Андерссон, Карин; Маркес Салазар, Карлос (2015). Methanol as a Marine Fuel Report (PDF) (Отчет). FC Business Intelligence. Архивировано (PDF) из оригинала 10 апреля 2021 г. . Получено 10 апреля 2021 г. .
  43. ^ "Метанол как промышленное котельное топливо". Methanex Corporation. Архивировано из оригинала 20 января 2021 г. Получено 10 апреля 2021 г.
  44. ^ Камитани, А.; Моришита, С.; Котаки, Х.; Арскотт, С. (2008). «Миниатюрный микроDMFC с использованием методов кремниевых микросистем: характеристики при низких скоростях потока топлива» (PDF) . Журнал микромеханики и микроинженерии . 18 (12): 125019. Bibcode :2008JMiMi..18l5019K. doi :10.1088/0960-1317/18/12/125019. S2CID  110214840. Архивировано (PDF) из оригинала 21 ноября 2021 г. . Получено 30 октября 2021 г. .
  45. ^ Камитани, А.; Моришита, С.; Котаки, Х.; Арскотт, С. (2011). «Микроизготовленные микрожидкостные топливные элементы». Датчики и приводы B: Химия . 154 (2): 174. Bibcode : 2011SeAcB.154..174K. doi : 10.1016/j.snb.2009.11.014.
  46. ^ Бергер, Сэнди (30 сентября 2006 г.). "Метаноловое топливо для ноутбуков". Compu·Kiss. ​​Архивировано из оригинала 3 февраля 2007 г. Получено 22 мая 2007 г.
  47. ^ Блум, Дебора (19 февраля 2010 г.). «Малоизвестная история о том, как правительство США отравляло алкоголь во время сухого закона». Журнал Slate . Архивировано из оригинала 6 августа 2018 г. Получено 10 июня 2010 г.
  48. ^ Янт, WP; Шренк, HH; Сайерс, RR (1931). «Метаноловый антифриз и отравление метанолом». Промышленная и инженерная химия . 23 (5): 551. doi :10.1021/ie50257a020.
  49. ^ "EUR-Lex – 32018R0589 – EN – EUR-Lex". eur-lex.europa.eu . Архивировано из оригинала 27 июля 2020 г. Получено 28 ноября 2018 г.
  50. ^ "Исправление к Регламенту Комиссии (ЕС) 2018/589 от 18 апреля 2018 г. о внесении изменений в Приложение XVII к Регламенту (ЕС) № 1907/2006 Европейского парламента и Совета относительно регистрации, оценки, авторизации и ограничения химических веществ (REACH) в отношении метанола (OJ L 99, 19.4.2018)". 23 апреля 2018 г. Архивировано из оригинала 26 мая 2021 г. Получено 7 июля 2020 г.
  51. ^ "Приложение XV Отчет об ограничении: Предложение по наименованию вещества ограничения: Метанол – таблица D.1-4-страница 79". 16 января 2015 г. Архивировано из оригинала 26 мая 2021 г. Получено 17 февраля 2021 г.
  52. ^ Дойчманн, Олаф; Кноцингер, Гельмут; Кохлофл, Карл и Турек, Томас (2012) «Гетерогенный катализ и твердые катализаторы, 3. Промышленное применение» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана . Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.o05_o03
  53. ^ Bozzano, Giulia; Manenti, Flavio (2016). «Эффективный синтез метанола: перспективы, технологии и стратегии оптимизации». Progress in Energy and Combustion Science . 56 : 76. Bibcode :2016PECS...56...71B. doi :10.1016/j.pecs.2016.06.001. ISSN  0360-1285.
  54. ^ Mu-Hyun Baik; Martin Newcomb; Richard A. Friesner; Stephen J. Lippard (2003). «Механистические исследования гидроксилирования метана метанмонооксигеназой». Chem. Rev. 103 ( 6): 2385–2420. doi :10.1021/cr950244f. PMID  12797835.
  55. ^ ab Lawton, TJ; Rosenzweig, AC (2016). «Биокатализаторы для конверсии метана: большой прогресс в разрушении небольшого субстрата». Curr. Opin. Chem. Biol . 35 : 142–149. doi :10.1016/j.cbpa.2016.10.001. PMC 5161620 . PMID  27768948. 
  56. ^ Alayon, EMC; Nachtegaal, M.; Ranocchiari, M.; Van Bokhoven, JA (2012). «Каталитическая конверсия метана в метанол с использованием Cu-цеолитов». CHIMIA International Journal for Chemistry . 66 (9): 668–674. doi : 10.2533/chimia.2012.668 . PMID  23211724. Архивировано из оригинала 26 мая 2021 г. Получено 10 мая 2021 г.
  57. ^ Hammond, C.; Jenkins, RL; Dimitratos, N.; Lopez-Sanchez, JA; Ab Rahim, MH; Forde, MM; Thetford, A.; Murphy, DM; Hagen, H.; Stangland, EE; Moulijn, JM; Taylor, SH; Willock, DJ; Hutchings, GJ (2012). "Каталитические и механистические аспекты низкотемпературного селективного окисления метана с использованием Fe-ZSM-5, промотированного Cu". Chemistry: A European Journal . 18 (49): 15735–45. doi :10.1002/chem.201202802. PMID  23150452.
  58. ^ Snyder, Benjamin ER; Bols, Max L.; Schoonheydt, Robert A.; Sels, Bert F.; Solomon, Edward I. (19 декабря 2017 г.). «Активные центры железа и меди в цеолитах и ​​их связь с металлоферментами». Chemical Reviews . 118 (5): 2718–2768. doi :10.1021/acs.chemrev.7b00344. PMID  29256242. Архивировано из оригинала 26 мая 2021 г. Получено 25 сентября 2021 г.
  59. ^ Снайдер, Бенджамин Э.Р.; Ванельдерен, Питер; Болс, Макс Л.; Халлаерт, Саймон Д.; Беттгер, Ларс Х.; Унгур, Ливиу; Пьерло, Кристина; Шунхейдт, Роберт А.; Селс, Берт Ф. (2016). «Активный центр низкотемпературного гидроксилирования метана в железосодержащих цеолитах». Природа . 536 (7616): 317–321. Бибкод : 2016Natur.536..317S. дои : 10.1038/nature19059. PMID  27535535. S2CID  4467834.
  60. ^ Ставраку, Т.; Гюнтер, А.; Разави, А.; Кларисс, Л.; Клербо, К.; Коэр, П.-Ф.; Хёртманс, Д.; Карагулян, Ф.; Де Мазьер, М.; Вигуру, К.; Амелинк, К.; Шун, Н.; Лаффинёр, К.; Хайнеш, Б.; Обине, М. (25 мая 2011 г.). «Первое космическое определение глобальных потоков выбросов метанола в атмосферу». Атмосферная химия и физика . 11 (10): 4873–4898. Bibcode : 2011ACP....11.4873S. doi : 10.5194/acp-11-4873-2011 . ISSN  1680-7324. S2CID  54685577. Архивировано из оригинала 26 сентября 2022 г. Получено 26 сентября 2022 г.
  61. ^ abcde Sollai, Stefano; Porcu, Andrea; Tola, Vittorio; Ferrara, Francesca; Pettinau, Alberto (1 февраля 2023 г.). «Возобновляемое производство метанола из зеленого водорода и уловленного CO2: технико-экономическая оценка». Журнал использования CO2 . 68 : 102345. doi : 10.1016/j.jcou.2022.102345 . ISSN  2212-9820.
  62. ^ Sasidhar, Nallapaneni (ноябрь 2023 г.). "Углеродно-нейтральное топливо и химикаты с автономных заводов по переработке биомассы" (PDF) . Indian Journal of Environment Engineering . 3 (2): 1–8. doi :10.54105/ijee.B1845.113223. ISSN  2582-9289. S2CID  265385618 . Получено 3 декабря 2023 г. .
  63. ^ «Зеленый водород для промышленности: руководство по разработке политики». www.irena.org . 8 марта 2022 г. стр. 18. Получено 4 сентября 2023 г.
  64. ^ ab Vale A (2007). «Метанол». Медицина . 35 (12): 633–4. doi :10.1016/j.mpmed.2007.09.014.
  65. ^ "Обзор отравления метанолом". Antizol. Архивировано из оригинала 5 октября 2011 г.
  66. ^ "Интегрированная система информации о рисках". US EPA, ORD, NCEA, IRISD. 15 марта 2013 г. Архивировано из оригинала 5 декабря 2012 г. Получено 18 февраля 2013 г.
  67. ^ "Токсикологический обзор метанола (неракового) (CAS № 67-56-1) в поддержку сводной информации по интегрированной системе информации о рисках (IRIS)" (PDF) . EPA . Сентябрь 2013 г. EPA/635/R-11/001Fa. Архивировано (PDF) из оригинала 31 марта 2021 г. . Получено 30 марта 2021 г. .
  68. ^ Уэйд, Лерой Г. "Физические свойства спиртов". Britannica . Получено 18 августа 2024 г.
  69. ^ Schep LJ, Slaughter RJ, Vale JA, Beasley DM (2009). «Моряк со слепотой и спутанностью сознания». BMJ . 339 : b3929. doi :10.1136/bmj.b3929. PMID  19793790. S2CID  6367081. Архивировано из оригинала 8 октября 2009 года . Получено 3 октября 2009 года .
  70. ^ McMartin KE, Martin-Amat G, Noker PE, Tephly TR (1979). «Отсутствие роли формальдегида в отравлении метанолом у обезьян». Biochem. Pharmacol . 28 (5): 645–9. doi :10.1016/0006-2952(79)90149-7. PMID  109089.
  71. ^ Liesivuori J, Savolainen H (сентябрь 1991 г.). «Токсичность метанола и муравьиной кислоты: биохимические механизмы». Pharmacol. Toxicol . 69 (3): 157–63. doi :10.1111/j.1600-0773.1991.tb01290.x. PMID  1665561.
  72. ^ Beauchamp, GA; Valento, M (сентябрь 2016 г.). «Токсическое употребление алкоголя: быстрое распознавание и лечение в отделении неотложной помощи». Emergency Medicine Practice . 18 (9): 1–20. PMID  27538060.
  73. ^ Ферри, Фред Ф. (2016). Клинический консультант Ферри 2017: 5 книг в 1. Elsevier Health Sciences. стр. 794. ISBN 978-0-323-44838-3. Архивировано из оригинала 10 января 2023 . Получено 22 августа 2019 .
  74. ^ Kruse, JA (октябрь 2012 г.). «Интоксикация метанолом и этиленгликолем». Critical Care Clinics . 28 (4): 661–711. doi :10.1016/j.ccc.2012.07.002. PMID  22998995.
  75. ^ Клэри, Джон Дж. (2013). Токсикология метанола. John Wiley & Sons. стр. 3.4.1. ISBN 978-1-118-35310-3.

Дальнейшее чтение

Внешние ссылки