Фотоэлектрические элементы на основе теллурида кадмия ( CdTe ) — это фотоэлектрическая (PV) технология, основанная на использовании теллурида кадмия в тонком полупроводниковом слое, предназначенном для поглощения и преобразования солнечного света в электричество. [1] Фотоэлектрические элементы на основе теллурида кадмия — единственная тонкопленочная технология с более низкой стоимостью, чем обычные солнечные элементы из кристаллического кремния в многокиловаттных системах. [1] [2] [3]
С точки зрения жизненного цикла, CdTe PV имеет наименьший углеродный след , наименьшее потребление воды и самый короткий срок окупаемости энергии среди всех современных фотоэлектрических технологий. [4] [5] [6] [7] Срок окупаемости энергии CdTe менее года позволяет быстрее сокращать выбросы углерода без краткосрочного дефицита энергии.
Токсичность кадмия является экологической проблемой во время производства и при утилизации панелей. Частично это можно смягчить путем переработки модулей CdTe в конце их срока службы, [8] поскольку существуют неопределенности относительно переработки модулей CdTe [9] [10] и общественное мнение скептически относится к этой технологии. [11] [12] Использование редких материалов также может стать ограничивающим фактором для промышленной масштабируемости технологии CdTe в среднесрочной перспективе. Распространенность теллура , анионной формой которого является теллурид , сопоставима с распространенностью платины в земной коре и вносит значительный вклад в стоимость модуля. [13]
Фотоэлектрические элементы CdTe используются в некоторых крупнейших в мире фотоэлектрических электростанциях , таких как Topaz Solar Farm . С долей в 5,1% мирового производства фотоэлектрических элементов, технология CdTe заняла более половины рынка тонких пленок в 2013 году. [14]
Доминирующая технология PV всегда основывалась на кристаллических кремниевых пластинах. Тонкие пленки и концентраторы были ранними попытками снизить затраты. Тонкие пленки основаны на использовании более тонких полупроводниковых слоев для поглощения и преобразования солнечного света. Концентраторы уменьшают количество панелей, используя линзы или зеркала, чтобы направить больше солнечного света на каждую панель.
Первой широко развитой технологией тонкой пленки был аморфный кремний . Однако эта технология страдает от низкой эффективности и медленной скорости осаждения (что приводит к высоким капитальным затратам). Вместо этого рынок фотоэлектрических систем достиг около 4 гигаватт в 2007 году, при этом кристаллический кремний составлял почти 90% продаж. [15] Тот же источник подсчитал, что в 2007 году было установлено около 3 гигаватт.
В течение этого периода теллурид кадмия и диселенид меди и индия или CIS-сплавы оставались в стадии разработки. Последние начинают производиться в объемах 1–30 мегаватт в год из-за очень высокой эффективности ячеек малой площади, приближающейся к 20% в лаборатории. [16] Эффективность ячеек CdTe приближается к 20% в лаборатории с рекордным показателем 22,1% по состоянию на 2016 год. [17]
Исследования CdTe начались еще в 1950-х годах, [18] [19] [20] [21] [22] [23], поскольку его запрещенная зона (~1,5 эВ) почти идеально соответствует распределению фотонов в солнечном спектре с точки зрения преобразования в электричество. Была разработана простая конструкция гетероперехода , в которой p-тип CdTe был сопоставлен с n-типом сульфида кадмия (CdS). Ячейка была завершена путем добавления верхних и нижних контактов. Ранними лидерами в эффективности ячеек CdS/CdTe были GE в 1960-х годах, а затем Kodak , Monosolar, Matsushita и AMETEK. [ необходима цитата ]
К 1981 году Kodak использовал сублимацию в закрытом пространстве (CSS) и создал первые 10% эффективные элементы и первые многоэлементные устройства (12 элементов, 8% эффективности, 30 см2 ) . [24] Monosolar [25] и AMETEK [26] использовали электроосаждение , популярный ранний метод. Matsushita начинала с трафаретной печати , но в 1990-х годах перешла на CSS. Элементы с эффективностью преобразования солнечного света в электричество около 10% были произведены к началу 1980-х годов в Kodak, Matsushita, Monosolar и AMETEK. [27]
Важный шаг вперед произошел, когда ячейки были увеличены в размерах, чтобы сделать продукты большей площади, называемые модулями. Эти продукты требовали более высоких токов, чем небольшие ячейки, и было обнаружено, что дополнительный слой, называемый прозрачным проводящим оксидом (TCO), может облегчить движение тока через верхнюю часть ячейки (вместо металлической сетки). Один из таких TCO, оксид олова , был доступен для других применений (теплоотражающие окна). Сделанный более проводящим для PV, оксид олова стал и остается нормой в CdTe PV-модулях.
Ячейки CdTe достигли эффективности свыше 15% в 1992 году, добавив буферный слой к стеку TCO/CdS/CdTe, а затем утончив CdS, чтобы пропускать больше света. Чу использовал резистивный оксид олова в качестве буферного слоя, а затем утончил CdS с нескольких микрометров до менее половины микрометра в толщину. Толстый CdS, который использовался в предыдущих устройствах, блокировал около 5 мА/см 2 света, или около 20% света, используемого устройством CdTe. Дополнительный слой не повлиял на другие свойства устройства. [27]
В начале 1990-х годов другие игроки получили неоднозначные результаты. [27] Golden Photon удерживал рекорд на короткий период для лучшего модуля CdTe, измеренного в NREL на уровне 7,7% с использованием метода распылительного осаждения. Matsushita заявила об эффективности модуля в 11% с использованием CSS, а затем отказалась от этой технологии. Похожая эффективность и судьба в конечном итоге постигли BP Solar. BP использовала электроосаждение (унаследованное от Monosolar окольным путем, когда она купила SOHIO , покупателя Monosolar). BP Solar отказалась от CdTe в ноябре 2002 года. [28] Antec смогла производить модули с эффективностью около 7%, но обанкротилась, когда начала производить их в коммерческих целях во время короткого, резкого спада рынка в 2002 году. Однако по состоянию на 2014 год Antec все еще производила фотоэлектрические модули CdTe. [29]
Стартапы CdTe включают Toledo Solar Inc (100 мегаватт в год), Calyxo [30] (ранее принадлежала Q-Cells), PrimeStar Solar в Арваде, штат Колорадо (приобретена First Solar у GE), [31] Arendi (Италия). [ требуется ссылка ] Включая Antec, их общее производство составляет менее 70 мегаватт в год. [32] Empa , Швейцарская федеральная лаборатория по испытаниям и исследованиям материалов, фокусируется на разработке солнечных элементов CdTe на гибких подложках и продемонстрировала эффективность элементов 13,5% и 15,6% для гибкой пластиковой фольги и стеклянных подложек соответственно. [33]
Крупнейший коммерческий успех был у Solar Cells Incorporated (SCI). Ее основатель Гарольд Макмастер задумал недорогие тонкие пленки, производимые в больших масштабах. Попробовав аморфный кремний, он перешел на CdTe по настоянию Джима Нолана и основал Solar Cells Inc., которая позже стала First Solar . [34] Макмастер отстаивал CdTe за его высокоскоростную, высокопроизводительную обработку. В феврале 1999 года Макмастер продал компанию True North Partners, которая назвала ее First Solar . [35]
В первые годы First Solar терпела неудачи, и начальная эффективность модулей была скромной, около 7%. Коммерческий продукт стал доступен в 2002 году. Производство достигло 25 мегаватт в 2005 году. [36] Компания производила в Перрисбурге, Огайо и Германии. [37] В 2013 году First Solar приобрела технологию тонкопленочных солнечных панелей GE в обмен на 1,8% акций компании. [38] Сегодня First Solar производит более 3 гигаватт со средней эффективностью модуля 16,4% в 2016 году. [39]
First Solar в частности использует высокоскоростной процесс осаждения паров вместо CSS (сублимация в закрытом пространстве) для осаждения CdTe. Это тип физического осаждения паров , где CdTe сначала сублимируется в области выше по потоку. Затем газы Cd и Te 2 протекают через более холодную область ниже по потоку, где они конденсируются на подложке, образуя твердый CdTe. [40] Этот процесс предпочтительнее CSS, поскольку он производит пленки большей однородности и позволяет производить осаждение на любой конфигурации подложки. [41]
В августе 2014 года First Solar анонсировала устройство с эффективностью преобразования 21,1% . [42] В феврале 2016 года First Solar объявила, что достигла рекордной эффективности преобразования 22,1% в своих ячейках CdTe. В 2014 году рекордная эффективность модуля была также повышена First Solar с 16,1% до 17,0%. [43] В то время компания прогнозировала, что средняя эффективность модуля производственной линии для ее CdTe PV составит 17% к 2017 году, но к 2016 году они предсказали эффективность модуля ближе к ~19,5%. [44] [45]
Для достижения этих рекордно высоких показателей эффективности в 22% используется легирование для градуировки ширины запрещенной зоны. Соединение, включающее селен в CdTe, используется в солнечной ячейке для улучшения отклика квантовой эффективности для определенных длин волн света, в дополнение к нелегированному CdTe. [46] Другим основным фактором, способствующим этому значительному увеличению эффективности, является использование MgZnO (MZO) в ячейке. В ячейке, использующей структуру CdSe x Te 1−x /CdTe, MZO может использоваться вместо CdS. CdS является источником неэффективного поглощения, в то время как MZO имеет настраиваемую запрещенную зону, которая может быть оптимизирована для высокой прозрачности и хорошего выравнивания с CdSe x Te 1−x . [47]
Оптимизация процесса улучшила производительность и снизила затраты. Улучшения включали более широкие подложки (поскольку капитальные затраты масштабируются сублинейно, а затраты на установку могут быть снижены), более тонкие слои (для экономии материала, электроэнергии и времени обработки) и лучшее использование материала (для экономии материалов и затрат на очистку). Стоимость модуля CdTe в 2014 году составила около 72 долларов за 1 квадратный метр (11 кв. футов), [48] или около 90 долларов за модуль. [ требуется цитата ]
Эффективность модулей измеряется в лабораториях при стандартных температурах тестирования 25 °C, однако в полевых условиях модули часто подвергаются воздействию гораздо более высоких температур. Относительно низкий температурный коэффициент CdTe защищает производительность при более высоких температурах. [49] [50] [51] Фотоэлектрические модули CdTe испытывают половину снижения по сравнению с кристаллическими кремниевыми модулями, что приводит к увеличению годовой выработки энергии на 5-9%. [52]
Почти все системы тонкопленочных фотоэлектрических модулей на сегодняшний день не были системами слежения за солнцем , поскольку выходная мощность модуля была слишком низкой, чтобы компенсировать капитальные и эксплуатационные расходы на трекер. Но относительно недорогие одноосные системы слежения могут добавить 25% выходной мощности на установленный ватт. [53] Кроме того, в зависимости от коэффициента усиления энергии трекера, общая экологическая эффективность фотоэлектрической системы может быть повышена за счет снижения как системных затрат, так и воздействия на окружающую среду. [54] Это зависит от климата. Отслеживание также обеспечивает более плавное плато выходной мощности около полудня, лучше совпадающее с пиками после полудня.
Кадмий (Cd) , токсичный тяжелый металл , считающийся опасным веществом, является побочным продуктом добычи, плавки и очистки сульфидных руд цинка во время очистки цинка , и поэтому его производство не зависит от спроса на рынке фотоэлектрических систем. Фотоэлектрические модули CdTe обеспечивают выгодное и безопасное использование кадмия, который в противном случае хранился бы для будущего использования или утилизировался бы на свалках как опасные отходы. Побочные продукты добычи могут быть преобразованы в стабильное соединение CdTe и безопасно инкапсулированы внутри солнечных фотоэлектрических модулей CdTe на годы. Значительный рост в секторе фотоэлектрических систем CdTe имеет потенциал для сокращения глобальных выбросов кадмия за счет замены угля и нефти в производстве электроэнергии. [55]
Оценки производства и запасов теллура (Te) подвержены неопределенности и значительно различаются. Теллур — редкий, умеренно токсичный металлоид, который в основном используется в качестве добавки для обработки стали . Te почти исключительно получают как побочный продукт при очистке меди, а меньшие количества — при добыче свинца и золота. Доступно лишь небольшое количество, оцениваемое примерно в 800 метрических тонн [56] в год. По данным USGS , мировое производство в 2007 году составило 135 метрических тонн. [57] Для производства одного гигаватта (ГВт) фотоэлектрических модулей CdTe потребуется около 93 метрических тонн (при текущей эффективности и толщине). [58] Благодаря повышению эффективности материалов и увеличению переработки фотоэлектрических модулей, к 2038 году у фотоэлектрической отрасли CdTe есть потенциал полностью полагаться на теллур из переработанных модулей с истекшим сроком эксплуатации. [59] За последнее десятилетие [ когда? ] , новые месторождения были обнаружены, например, в Синджу, Китай [60], а также в Мексике и Швеции. [61] В 1984 году астрофизики определили теллур как самый распространенный элемент во Вселенной с атомным номером более 40. [62] [63] Некоторые подводные хребты богаты теллуром. [63] [64]
Изготовление элемента CdTe включает тонкое покрытие хлоридом кадмия ( CdCl
2) для повышения общей эффективности ячейки. Хлорид кадмия токсичен, относительно дорог и хорошо растворим в воде, представляя потенциальную угрозу для окружающей среды во время производства. В 2014 году исследования показали, что распространенный и безвредный хлорид магния ( MgCl
2) работает так же хорошо, как хлорид кадмия. Это исследование может привести к более дешевым и безопасным элементам CdTe. [65] [66]
Сами по себе кадмий и теллур токсичны и канцерогенны, но CdTe образует кристаллическую решетку, которая отличается высокой стабильностью и на несколько порядков менее токсична, чем кадмий. [67] Стеклянные пластины, окружающие материал CdTe, зажатый между ними (как во всех коммерческих модулях), герметизируются во время пожара и не допускают выброса кадмия, если только стекло не разбито. [68] [69] Все другие виды использования и воздействия, связанные с кадмием, незначительны и аналогичны по характеру и величине воздействиям от других материалов в более широкой цепочке создания стоимости фотоэлектрических систем, например, токсичных газов, свинцового припоя или растворителей (большинство из которых не используются в производстве CdTe). [70] [71]
Граница зерен — это интерфейс между двумя зернами кристаллического материала, который возникает, когда встречаются два зерна. Они представляют собой тип кристаллического дефекта. Часто предполагается, что зазор напряжения холостого хода, наблюдаемый в CdTe, по сравнению как с монокристаллическим GaAs, так и с теоретическим пределом, может быть каким-то образом обусловлен границами зерен внутри материала. Однако был проведен ряд исследований, которые предположили, что ГЗ не только не вредят производительности, но и могут быть полезны в качестве источников улучшенного сбора носителей. Таким образом, точная роль границ зерен в ограничении производительности солнечных элементов на основе CdTe остается неясной, и продолжаются исследования для решения этого вопроса. Однако в выращенном CdTe границы зерен вредят производительности. Последующая обработка может изменить это, но эти эффекты следует изучать в каждом конкретном случае. [72]
Размер зерен и, таким образом, количество границ зерен в пленке CdTe зависят от температуры подложки во время осаждения пленки. Чем выше температура подложки, тем больше размер зерна и меньше количество границ зерен в пленке. Если во время осаждения используется низкая температура подложки, размер зерна обычно увеличивается путем осаждения CdCl 2 на пленку и последующего отжига. Это важный этап обработки, так как ячейки, осажденные при низких температурах, в которых отсутствует этот этап, не способны достичь эффективности преобразования выше 10%. [47]
Фотоэлектрические модули могут прослужить от 25 до 30 лет. Неправильная утилизация фотоэлектрических модулей может привести к выбросу токсичных материалов в окружающую среду. [73] По состоянию на 2013 год для тонкопленочных фотоэлектрических модулей в промышленном масштабе доступны только три метода высокоценной переработки. SENSE (Оценка устойчивости систем солнечной энергии) и RESOLVED (Восстановление ценных материалов SOLar, обогащение и дезактивация) являются финансируемыми Европой процедурами. SENSE опирается на механическую, химическую и термическую обработку. RESOLVED опирается в основном на механическую обработку. Последний метод, First Solar, опирается на механические и химические процессы. Механические методы переработки более экологичны, поскольку не опираются на использование химикатов. [73]
Материалы, которые могут быть восстановлены в процессе переработки, включают металлы, крепления, стекло и, в особо ценных случаях, весь фотоэлектрический модуль. [74]
По состоянию на 2013 год затраты на переработку модулей CdTe выше, чем на перепродажу переработанных материалов. Однако возможные будущие методы переработки могут снизить стоимость за счет сокращения дорогостоящих и неблагоприятных для окружающей среды процессов. [73] Перспективные будущие методы переработки включают вулканизацию - вакуумную дистилляцию и Double Green Process. Вулканизация-вакуумная дистилляция была предложена как возможный процесс переработки для получения Te и может извлекать Te с чистотой до 99,92%. [75] Double Green Process состоит почти полностью из механических процессов. [76]
Из-за экспоненциального роста фотоэлектричества количество установленных во всем мире фотоэлектрических систем значительно возросло. First Solar создала первую глобальную и всеобъемлющую программу переработки в фотоэлектрической промышленности в 2005 году. Ее перерабатывающие мощности работают на каждом из производственных заводов First Solar и извлекают до 95% полупроводникового материала для повторного использования в новых модулях и 90% стекла для повторного использования в новых стеклянных изделиях. [77] [78] Оценка жизненного цикла переработки модулей CdTe, проведенная Университетом Штутгарта, показала снижение первичного спроса на энергию в конце срока службы с 81 МДж/м 2 до -12 МДж/м 2 , снижение примерно на 93 МДж/м 2 , а с точки зрения потенциала глобального потепления с 6 кг CO 2 -экв. /м 2 до -2,5 CO 2 -экв. /м 2 , снижение примерно на -8,5 CO 2 -экв./ м 2 . Эти сокращения показывают весьма полезное изменение в общем экологическом профиле фотоэлектрического модуля CdTe. LCA также показал, что основные факторы, влияющие на рассматриваемые категории воздействия на окружающую среду, обусловлены необходимыми химикатами и энергией в процессе обработки модулей CdTe. [79]
Фотоэлектричество может помочь в снижении токсичных выбросов и загрязнения, вызванных ископаемым топливом . [73] Выбросы от ископаемого топлива, которые влияют на глобальный климат, такие как оксиды азота (NOx ) , углекислый газ (CO2 ) и диоксид серы (SO2 ) , не выбрасываются PV. Один гигаватт-час электроэнергии, произведенной PV, сократит выбросы SO2 на 10 тонн, NOx на 4 тонны и CO2 на 1000 тонн по сравнению с углем. [80]
Фотоэлектрические элементы на основе теллурида кадмия оказывают негативное воздействие как на рабочих, так и на экосистему. [81] При вдыхании или проглатывании материалы элементов CdTe считаются токсичными и канцерогенными Управлением по охране труда и технике безопасности США. Рабочие на перерабатывающих предприятиях могут подвергаться воздействию и вдыхать мелкие частицы или пары Cd. [80]
Предприятия по производству CdTe могут стать причиной экологических проблем, когда происходят аварии на высокоэффективном производстве или из-за выбросов побочных продуктов при менее эффективных методах производства. [80]
В течение срока службы модуля он не будет выделять никаких частиц или паров, если используется по назначению. Единственный способ для готового модуля выделить пыль или пар — это его поджечь или измельчить в мелкую пыль. При воздействии температур около 1100 °C в лабораторных испытаниях было выделено от 0,4% до 0,6% содержания Cd. [74]
Оценки общего объема выбросов Cd в атмосферу могут варьироваться от 0,02 до 0,5 грамма на гигаватт-час. [74]
Ранние модули CdTe не прошли тесты на вымывание , однако более поздние модели могут пройти некоторые тесты на вымывание. Несмотря на небольшое количество Cd, которое может вымываться, модули CdTe имеют низкую общую вымываемость, поскольку опасные материалы внутри них заключены в два слоя стекла. Модули CdTe имеют очень низкую биоразлагаемость . [74]
Успех кадмиево-теллуридофотоэлектрических систем был обусловлен низкой стоимостью, достижимой с технологией CdTe, что стало возможным благодаря сочетанию адекватной эффективности с более низкими затратами на площадь модуля. Прямая стоимость производства для CdTe фотоэлектрических модулей достигла $0,57 за ватт в 2013 году, [82] а капитальные затраты на новый ватт мощности составили около $0,9 за ватт (включая землю и здания) в 2008 году. [83]
Было заявлено, что решения CdTe PV для коммунальных нужд способны конкурировать с пиковыми источниками генерации на ископаемом топливе в зависимости от уровней освещенности, процентных ставок и других факторов, таких как затраты на разработку. [84] Недавние установки крупных First Solar CdTe PV систем были заявлены как конкурентоспособные с другими формами солнечной энергии:
Solar Fields LLC приобретает акции Q-Cells
Было высказано предположение, что Te уникален во Вселенной, поскольку его космическое распространение столь же велико или даже больше, чем у любого другого элемента с атомным числом выше 40, однако он является одним из наименее распространенных элементов в земной коре и в океанской воде.
Хребты встречаются на глубине 400–4000 м, где течения очищали породы от осадков в течение миллионов лет. Корки… образующие мостовые толщиной до 250 мм
{{cite journal}}
: CS1 maint: DOI inactive as of March 2024 (link)