Оксалилхлорид представляет собой органическое химическое соединение с формулой Cl-C(=O)-C(=O)-Cl . Эта бесцветная жидкость с резким запахом — диацилхлорид щавелевой кислоты — полезный реагент в органическом синтезе . [4]
Оксалилхлорид был впервые получен в 1892 году французским химиком Адрианом Фоконье, который провел реакцию диэтилоксалата с пентахлоридом фосфора. [5] Его также можно получить обработкой щавелевой кислоты пентахлоридом фосфора . [6]
Оксалилхлорид производится в промышленных масштабах из этиленкарбоната . Фотохлорирование дает перхлорэтиленкарбонат C 2 Cl 4 O 2 CO и хлористый водород HCl, который впоследствии разлагается до оксалилхлорида и фосгена COCl 2 : [7]
Оксалилхлорид реагирует с водой с образованием только газообразных продуктов: хлористого водорода (HCl), углекислого газа ( CO 2 ) и оксида углерода (CO).
В этом он сильно отличается от других ацилхлоридов , которые гидролизуются с образованием хлористого водорода и исходной карбоновой кислоты .
Раствор, содержащий ДМСО и оксалилхлорид, с последующим гашением триэтиламином , превращает спирты в соответствующие альдегиды и кетоны посредством процесса, известного как окисление Сверна . [8] [9] [10]
Оксалилхлорид применяют главным образом вместе с N , N -диметилформамидным катализатором в органическом синтезе для получения ацилхлоридов из соответствующих карбоновых кислот . Как и тионилхлорид , в этом применении реагент разлагается на летучие побочные продукты, что упрощает обработку. Один из второстепенных побочных продуктов реакции, катализируемой N , N -диметилформамидом, диметилкарбамоилхлорид , является сильным канцерогеном, возникающим в результате разложения N , N -диметилформамида. [11] [12] По сравнению с тионилхлоридом оксалилхлорид имеет тенденцию быть более мягким и более селективным реагентом . Он также дороже, чем тионилхлорид , поэтому его обычно используют в меньших масштабах.
Эта реакция включает превращение N , N -диметилформамида в производное имидоилхлорида (ион хлорметилен(диметил)аммония (CH 3 ) 2 N + =CHCl ), что аналогично первой стадии реакции Вильсмайера-Хаака . Активным хлорирующим агентом является имидоилхлорид.
Оксалилхлорид реагирует с ароматическими соединениями в присутствии хлорида алюминия с образованием соответствующего ацилхлорида в процессе, известном как ацилирование Фриделя-Крафтса . [13] [14] Полученный ацилхлорид может быть гидролизован с образованием соответствующей карбоновой кислоты .
Как и другие ацилхлориды, оксалилхлорид реагирует со спиртами с образованием сложных эфиров:
Обычно такие реакции проводятся в присутствии такого основания, как пиридин . Диэфир, полученный из фенола , фенилоксалатный эфир , представляет собой Cyalume, активный ингредиент светящихся палочек .
Сообщается, что оксалилхлорид использовался при первом синтезе диоксантетракетона ( C 4 O 6 ), оксида углерода . [15]
В марте 2000 года самолет Airbus A330-300 Malaysia Airlines был поврежден и не подлежал ремонту после того, как в грузовой отсек просочился груз запрещенного оксалилхлорида (ложно заявленного как гидроксихинолин ). [16] Он токсичен при вдыхании, хотя он более чем на порядок менее токсичен, чем родственное соединение фосген . [17]