Пентадиенил

Органическое соединение (CH2(CH)3CH2, заряд –1, 0 или +1)

В органической химии пентадиенил относится к органическому радикалу , аниону или катиону с формулой [CH ₂ (CH) ₃ CH ₂ ] ^z , где z = 0, -1, +1 соответственно.

Металлоорганическая химия

В металлоорганической химии пентадиенильный анион является лигандом, ациклическим аналогом более распространенного циклопентадиенильного аниона . Пентадиенильный анион образуется в результате депротонирования пентадиена . Известен ряд комплексов, в том числе бис(пентадиенил)железа Fe(C ₅ H ₇ ) ₂ , «открытый» аналог ферроцена . Лишь немногие пентадиенильные комплексы содержат простые лиганды C ₅ H ₇ . Более распространенным является диметилпроизводное 2,4- Me ₂ C ₅ H ₅ . Кроме того, многие пентадиенильные лиганды являются циклическими и образуются в результате присоединения гидрида к η ⁶ -ареновым комплексам или отщепления гидрида от циклогексадиеновых комплексов. ^{[1] [2]}

Первый пентадиенильный комплекс, о котором сообщалось, был получен в результате протонолиза комплекса пентадиенола: ^[3]

${\displaystyle {\ce {Fe(C5H7OH)(CO)3 + H+ -> [Fe(C5H7)(CO)3]+ + H2O}}}$

Обработка этого катиона борогидридом натрия дает пентадиеновый комплекс:

${\displaystyle {\ce {[Fe(C5H7)(CO)3]+ + H- -> Fe(C5H8)(CO)3}}}$

Органическая химия

В органической химии пентадиенильный радикал C
₅ЧАС^•
₇, имеет определенное значение как особенно стабилизированный радикал. Радикал делокализован по пяти углеродным центрам. Следовательно, связь С-Н в диене (СН 2 ₍ СН=СН ₂ )) особенно слаба. Производные жиров, содержащие эту «двойную аллильную » группу, называются высыхающими маслами . Они имеют тенденцию к полезной полимеризации под воздействием воздуха.

Типичный триглицерид содержится в олифе. Два верхних жирных эфира проявляют высокую реакционную способность по отношению к воздуху из-за их склонности к образованию пентадиенильных и гептадиенильных радикалов соответственно.

Биохимия

Циклооксигеназы («ЦОГ») представляют собой ферменты , которые генерируют простаноиды , включая тромбоксан и простагландины , такие как простациклин . Аспирин и ибупрофен оказывают свое действие путем ингибирования ЦОГ.

Механизм активации и катализ ЦОГ. Тирозильный радикал может отщеплять 13-про( S ) водород арахидоновой кислоты с образованием пентадиенильного радикала, инициируя цикл ЦОГ.

Рекомендации

1. Лотар Шталь; Ричард Д. Эрнст (2007). «Пентадиенильные комплексы переходных металлов 4-й группы». Достижения металлоорганической химии . 55 : 137–199. дои : 10.1016/S0065-3055(07)55003-3. ISBN 978-0-12-373978-0.
2. Ричард Д. Эрнст (1988). «Структурные закономерности и закономерности реакционной способности в химии пентадиенила переходных металлов». хим. Преподобный . 88 (7): 1255–1291. дои : 10.1021/cr00089a013.
3. Малер, Дж. Э.; Петтит, Р. (1962). «Ионы пентадиенила и гексадиенила карбония как лиганды в стабильных комплексных катионах». Варенье. хим. Соц . 84 (8): 1511–1512. дои : 10.1021/ja00867a051.