stringtranslate.com

Перераспределение (химия)

В химии под перераспределением обычно понимают обмен анионных лигандов , связанных с металлическими и металлоидными центрами. Превращение не включает окислительно-восстановительный процесс , в отличие от реакций диспропорционирования . Некоторые полезные реакции перераспределения проводятся при более высоких температурах; при охлаждении смеси смесь продуктов кинетически замораживается и отдельные продукты могут быть разделены. В случаях, когда перераспределение происходит быстро при умеренных температурах, реакция менее полезна с синтетической точки зрения, но все же важна с механистической точки зрения.

Примеры

Реакции перераспределения проявляют метилбораны. Таким образом, монометилдиборан при комнатной температуре быстро превращается в диборан и триметилборан : [1]

6 МеБ 2 Н 5 → 5 Б 2 Н 6 + 2 Ме 3 Б

Полезные реакции перераспределения встречаются в алюминийорганической , борорганической и кремнийорганической химии . [2] [3]

BCl 3 + 2 B(C 2 H 5 ) 3 → 3 BCl(C 2 H 5 ) 2

В другом примере тетраметилсилан является нежелательным продуктом промышленно важного прямого процесса , но его можно преобразовать (переработать) в более полезные продукты путем перераспределения с тетрахлоридом кремния :

SiMe 4 + SiCl 4 → 2 SiMe 2 Cl 2

В оловоорганической химии смешанные хлориды алкилолова получают путем перераспределения, реакции, называемой сопропорционированием Кочешкова: [4]

3 SnBu 4 + SnCl 4 → 4 SnBu 3 Cl

Многие галогениды металлов подвергаются реакциям перераспределения, обычно с образованием почти статистических смесей продуктов. Например, тетрахлорид титана и тетрабромид титана перераспределяют свои галогенидные лиганды, показана одна из многих реакций этого превращения: [5]

TiCl 4 + TiBr 4 → 2 TiBr 2 Cl 2

Рекомендации

  1. ^ Белл, РП; Эмелеус, HJ (1948). «Гидриды бора и родственные соединения». Ежеквартальные обзоры, Химическое общество . 2 (2): 132. дои : 10.1039/QR9480200132.. Авторы называют перераспределение «диспропорциями».
  2. ^ Гринвуд, Нью-Йорк; и Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (2-е изд.), Оксфорд: Баттерворт-Хайнеманн. ISBN 0-7506-3365-4
  3. ^ Таким способом получают многие смешанные хлорорганические производные многих металлоидов. В одном примере Кестер Р.; Бингер, П. (2007). Хлородиэтилборан и хлордифенилборан» 2007;. Неорганические синтезы. Том 15. стр. 149–153. doi : 10.1002/9780470132463.ch33. ISBN 9780470132463.
  4. ^ Г.Г. Граф (2005). «Олово, сплавы олова и соединения олова». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a27_049. ISBN 978-3527306732.
  5. ^ С. П. Уэбб и М. С. Гордон (1999). «Межмолекулярные самодействия тетрагалогенидов титана TiX4 (X = F, Cl, Br)». Варенье. хим. Соц. 121 (11): 2552–2560. дои : 10.1021/ja983339i.