stringtranslate.com

Перхлорат циркония

Перхлорат циркония — неорганическое соединение с формулой Zr(ClO 4 ) 4 . Это гигроскопичное бесцветное твердое вещество, которое сублимируется в вакууме при 70 °C. Эти свойства показывают, что соединение представляет собой ковалентно связанную молекулу, а не соль. [1] Это пример комплекса перхлората переходного металла . [2]

Синтез и свойства

Его можно получить путем обработки тетрахлорида циркония смесью дихлоргексоксида и хлорной кислоты при температуре -35 °C. [1]

Перхлорат циркония необратимо реагирует с большинством органических соединений, но инертен по отношению к четыреххлористому углероду , хлороформу . С бензолом при -10°C осаждаются кристаллы Zr(ClO 4 ) 4 •C 6 H 6 .

Твердый перхлорат циркония претерпевает фазовый переход около 45 °C, прежде чем плавится между 95,5 и 96,0 °C. Термолиз около 120 °C дает перхлорат цирконила. Дальнейшее нагревание около 290 °C дает форму оксидов циркония и хлора. [1]

Структура

В газовой фазе молекула Zr(ClO 4 ) 4 имеет симметрию D 4 с кислородной координацией в виде восьмикратной квадратной антипризмы . Каждая перхоратная группа является бидентатной . Атомы хлора находятся в тетраэдрическом расположении вокруг центрального циркония. [3]

В твердой фазе кристаллы Zr(ClO 4 ) 4 являются моноклинными с a = 12,899, b = 13,188, c = 7,937 Å, β = 107,91°. На элементарную ячейку приходится четыре молекулы. [4]

Связанные вещества

Известны перхлорат титана и перхлорат гафния. [2]

Были заявлены соли перхлоратоцирконатов и гексаперхлоратоцирконатов, включая перхлоратоцирконаты цезия CsZr(ClO 4 ) 5 , Cs 2 Zr(ClO 4 ) 6 и Cs 4 Zr(ClO 4 ) 8 . [5] [6]

В более ранней литературе упоминались перхлораты цирконила. [7]

Ссылки

  1. ^ abc Бабаева, В. Н.; Росоловский, В. Я. (март 1977). «Безводный перхлорат циркония». Известия АН СССР. Отделение химических наук . 26 (3): 445–449. doi :10.1007/BF01179439.
  2. ^ Аб Паскаль, Жан-Луи; Фавье, Фредерик (1998). «Неорганические перхлоратные комплексы». Обзоры координационной химии . 178–180: 865–902. дои : 10.1016/S0010-8545(98)00102-7.
  3. ^ Лапшина, СБ; Ермолаева, ЛИ; Гиричев, ГВ; Спиридонов, ВП; Голубинский, А.В. (1999). «Исследование молекулярной структуры перхлората циркония в газовой фазе методом электронной дифракции». Журнал неорганической химии . 44 (4): 485–488.
  4. ^ Генкина, Е.А.; Бабаева, В.П.; Росоловский, В.Я. (1984). «Молекулярная и кристаллическая структура безводного перхлората циркония». Координационная химия . 10 (10): 1415–1419. ISSN  0132-344X.
  5. ^ Кривцов, Н. В.; Бабаева, В. П.; Росоловский, В. Я. (апрель 1990). «Термохимическое исследование перхлоратоцирконатов цезия и нитрила». Известия АН СССР. Отделение химических наук . 39 (4): 817–820. doi :10.1007/BF00960355. S2CID  96641367.
  6. ^ Бабаева, Вице-президент; Росоловский, В.Я. (1978). «Синтез и свойства перхлоратоцирконатов цезия». Журнал Неорганической Химии . 23 (4): 955–959.
  7. ^ Мурти, П. Рама; Патель, CC (1961). «Цирконилперхлорат». Die Naturwissenschaften . 48 (22): 693. Бибкод : 1961NW.....48..693M. дои : 10.1007/BF00595937. S2CID  34179500.