stringtranslate.com

Пиридиний

Пиридиний относится к катиону [C 5 H 5 NH] + . Это сопряженная кислота пиридина . Известно много родственных катионов , включающих замещенные пиридины, например, пиколины, лутидины, коллидины. Их получают обработкой пиридина кислотами. [3]

Поскольку пиридин часто используется в качестве органического основания в химических реакциях , соли пиридиния образуются во многих кислотно-основных реакциях . Его соли часто нерастворимы в органическом растворителе, поэтому осаждение комплекса уходящей группы пиридиния является показателем хода реакции.

Пиридиниевые катионы ароматичны , как определено с помощью правила Хюккеля . [4] Они изоэлектронны с бензолом .

Н-Алкилпиридиновые катионы

Никотинамидадениндинуклеотид — это катион N -алкилпиридиния, широко встречающийся в живых организмах.

Когда кислотный протон заменяется на алкил , соединения называются N -алкилпиридинием. Простым представителем является N -метилпиридиний ( [C 5 H 5 NCH 3 ] + ). Эти промежуточные соединения пиридиния использовались в качестве электрофилов в синтетической органической химии для создания деароматизированных конгенеров, называемых дигидропиридинами, как показано в одном примере Смита в 2021 году. [5] Ранее та же исследовательская группа также описала правила, окружающие региоселективность, связанную с добавлением нуклеофилов к электрофилам пиридиния с различными заместителями. [6] С коммерческой точки зрения важным соединением пиридиния является гербицид паракват . [7]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Линнелл, Роберт (1960). «Заметки – Константы диссоциации 2-замещенных пиридинов». Журнал органической химии . 25 (2): 290. doi :10.1021/jo01072a623.
  2. ^ Пирсон, Ральф Г.; Уильямс, Форрест В. (1953). «Скорости ионизации псевдокислот. 1V. Стерические эффекты при ионизации нитроэтана, катализируемой основанием». Журнал Американского химического общества . 75 (13): 3073. doi :10.1021/ja01109a008.
  3. ^ Джордж А. Олах; Майкл Уоткинс (1978). «Фторирование с помощью реагента полигидроген фторида пиридиния: 1-фторадамантан». Org. Synth . 58 : 75. doi : 10.15227/orgsyn.058.0075.
  4. ^ "Ароматические соединения" (PDF) . Алекс Рош, Ратгерский университет.
  5. ^ Григоло, Тиаго А.; Субхит, Ариана Р.; Смит, Джоэл М. (2021-09-03). «Региоселективное асимметричное алкинилирование N-алкилпиридиний». Organic Letters . 23 (17): 6703–6708. doi :10.1021/acs.orglett.1c02276. ISSN  1523-7060. PMID  34474575. S2CID  237401193.
  6. ^ Найт, Брайан Дж.; Толчин, Закари А.; Смит, Джоэл М. (2021-03-11). «Прогностическая модель для присоединений к N-алкилпиридиниям». Chemical Communications . 57 (21): 2693–2696. doi :10.1039/D1CC00056J. ISSN  1364-548X. PMID  33595047. S2CID  231945207.
  7. ^ Симидзу, Шинкичи; Ватанабэ, Нанао; Катаока, Тошиаки; Сёдзи, Такаюки; Абэ, Нобуюки; Моришита, Синдзи; Ичимура, Хисао (2007). «Пиридин и производные пиридина». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a22_399. ISBN 978-3527306732.