Полиимид (иногда сокращенно ПИ ) — это полимер, содержащий имидные группы, принадлежащий к классу высокопроизводительных пластиков . Благодаря своей высокой термостойкости полиимиды находят разнообразное применение в областях, требующих прочных органических материалов, таких как высокотемпературные топливные элементы , дисплеи и различные военные области. Классическим полиимидом является каптон , который получают путем конденсации пиромеллитового диангидрида и 4,4'-оксидианилина . [1]
Первый полиимид был открыт в 1908 году Богартом и Реншоу. [2] Они обнаружили, что 4-аминофталевый ангидрид не плавится при нагревании, но выделяет воду при образовании полиимида с высокой молекулярной массой. Первый полуалифатический полиимид был получен Эдвардом и Робинсоном путем сплавления в расплаве диаминов и тетракислот или диаминов и дикислот/диэфиров. [3]
Однако первый полиимид, имеющий важное коммерческое значение — Kapton — был получен в 1950-х годах сотрудниками DuPont, которые разработали успешный путь синтеза полиимида с высокой молекулярной массой, включающего растворимый полимерный прекурсор. До сегодняшнего дня этот путь остается основным путем производства большинства полиимидов. Полиимиды находятся в массовом производстве с 1955 года. Область полиимидов освещена в различных обширных книгах [4] [5] [6] и обзорных статьях. [7] [8]
По составу основной цепи полиимиды могут быть:
По типу взаимодействия между основными цепями полиимиды могут быть:
Возможны несколько методов получения полиимидов, среди них:
Полимеризация диамина и диангидрида может быть осуществлена двухступенчатым методом, в котором сначала готовится полиамидокарбоновая кислота, или непосредственно одноступенчатым методом. Двухступенчатый метод является наиболее широко используемой процедурой для синтеза полиимида. Сначала готовится растворимая полиамидокарбоновая кислота ( 2 ), которая циклизуется после дальнейшей обработки на втором этапе в полиимид ( 3 ). Двухступенчатый процесс необходим, поскольку конечные полиимиды в большинстве случаев неплавкие и нерастворимые из-за своей ароматической структуры.
Диангидриды, используемые в качестве прекурсоров этих материалов, включают пиромеллитовый диангидрид, бензохинонтетракарбоновый диангидрид и нафталинтетракарбоновый диангидрид . Обычные диаминные строительные блоки включают 4,4'-диаминодифениловый эфир (DAPE), мета-фенилендиамин (MDA) и 3,3'-диаминодифенилметан. [1] Сотни диаминов и диангидридов были исследованы для настройки физических и особенно технологических свойств этих материалов. Эти материалы, как правило, нерастворимы и имеют высокие температуры размягчения, возникающие из-за взаимодействий переноса заряда между плоскими субъединицами. [9]
Реакцию имидизации можно отслеживать с помощью ИК-спектроскопии . ИК-спектр характеризуется во время реакции исчезновением полос поглощения полиаминовой кислоты при 3400–2700 см −1 (ОН-растяжение), ~1720 и 1660 (амид C=O) и ~1535 см −1 (CN-растяжение). В то же время можно наблюдать появление характерных имидных полос при ~1780 (C=O асимметрия), ~1720 (C=O симметрия), ~1360 (CN-растяжение) и ~1160 и 745 см −1 (деформация имидного кольца). [10] Сообщалось о детальном анализе полиимида [11] , карбонизированного полиимида [12] и графитизированного полиимида [13] .
Термореактивные полиимиды известны своей термической стабильностью, хорошей химической стойкостью, превосходными механическими свойствами и характерным оранжево-желтым цветом. Полиимиды, скомпонованные с армированием графитом или стекловолокном , имеют прочность на изгиб до 340 МПа (49 000 фунтов на кв. дюйм) и модуль изгиба 21 000 МПа (3 000 000 фунтов на кв. дюйм). Полиимиды на основе термореактивной полимерной матрицы демонстрируют очень низкую ползучесть и высокую прочность на растяжение . Эти свойства сохраняются при непрерывном использовании при температурах до 232 °C (450 °F) и при кратковременных колебаниях до 704 °C (1 299 °F). [14] Формованные полиимидные детали и ламинаты обладают очень хорошей термостойкостью. Нормальные рабочие температуры для таких деталей и ламинатов варьируются от криогенных до температур, превышающих 260 °C (500 °F). Полиимиды также по своей природе устойчивы к горению в пламени и обычно не требуют смешивания с антипиренами . Большинство из них имеют рейтинг UL VTM-0. Полиимидные ламинаты имеют период полураспада прочности на изгиб при 249 °C (480 °F) 400 часов.
Типичные полиимидные детали не подвержены воздействию широко используемых растворителей и масел, включая углеводороды, сложные эфиры, эфиры, спирты и фреоны . Они также устойчивы к слабым кислотам, но не рекомендуются для использования в средах, содержащих щелочи или неорганические кислоты. Некоторые полиимиды, такие как CP1 и CORIN XLS, растворимы в растворителях и обладают высокой оптической прозрачностью. Свойства растворимости позволяют использовать их в распылительных и низкотемпературных отверждающих приложениях.
Полиимидные материалы легкие, гибкие, устойчивые к теплу и химикатам. Поэтому они используются в электронной промышленности для гибких кабелей и в качестве изолирующей пленки на магнитном проводе . Например, в ноутбуке кабель, соединяющий главную логическую плату с дисплеем (который должен изгибаться каждый раз, когда ноутбук открывается или закрывается), часто представляет собой полиимидную основу с медными проводниками. Примерами полиимидных пленок являются Apical, Kapton , UPILEX , VTEC PI, Norton TH и Kaptrex.
Полиимид используется для покрытия оптических волокон медицинского или высокотемпературного назначения. [15]
Дополнительное использование полиимидной смолы — в качестве изолирующего и пассивирующего [16] слоя при производстве интегральных схем и микросхем MEMS . Полиимидные слои обладают хорошим механическим удлинением и прочностью на разрыв, что также способствует адгезии между полиимидными слоями или между полиимидным слоем и осажденным металлическим слоем. Минимальное взаимодействие между золотой пленкой и полиимидной пленкой в сочетании с высокой температурной стабильностью полиимидной пленки приводит к созданию системы, которая обеспечивает надежную изоляцию при воздействии различных типов стрессов окружающей среды. [17] [18] Полиимид также используется в качестве подложки для антенн мобильных телефонов. [19]
Многослойная изоляция, используемая на космических кораблях, обычно изготавливается из полиимида, покрытого тонкими слоями алюминия , серебра, золота или германия. Материал золотистого цвета, часто видимый снаружи космических кораблей, на самом деле, на самом деле представляет собой одинарный алюминизированный полиимид, с одним слоем алюминия, обращенным внутрь. [20] Желтовато-коричневый полиимид придает поверхности золотистый цвет.
Полиимидный порошок может использоваться для производства деталей и форм с помощью технологий спекания (горячее компрессионное формование, прямое формование и изостатическое прессование). Благодаря высокой механической стабильности даже при повышенных температурах они используются в качестве втулок, подшипников, гнезд или конструктивных деталей в сложных условиях. Для улучшения трибологических свойств распространены соединения с твердыми смазками, такими как графит , ПТФЭ или сульфид молибдена . Детали и формы из полиимида включают P84 NT, VTEC PI, Meldin, Vespel и Plavis.
На угольных электростанциях, мусоросжигательных заводах или цементных заводах полиимидные волокна используются для фильтрации горячих газов. В этом применении полиимидный игольчатый войлок отделяет пыль и твердые частицы от выхлопного газа .
Полиимид также является наиболее распространенным материалом, используемым для обратноосмотической пленки при очистке воды или концентрации разбавленных материалов из воды, например, при производстве кленового сиропа. [21] [22]
Полиимид используется в качестве сердцевины гибких плат и плоских гибких кабелей. Гибкие платы тонкие и могут быть размещены в электронных устройствах нестандартной формы. [23]
Полиимид используется для изготовления медицинских трубок, например, сосудистых катетеров , благодаря своей устойчивости к разрывному давлению в сочетании с гибкостью и химической стойкостью.
В полупроводниковой промышленности полиимид используется в качестве высокотемпературного клея ; он также используется в качестве буфера механического напряжения.
Некоторые полиимиды можно использовать в качестве фоторезиста ; на рынке существуют как «позитивные», так и «негативные» типы фоторезистообразного полиимида.
Солнечный парусный космический корабль IKAROS использует паруса из полиимидной смолы для работы без ракетных двигателей. [24]
{{cite book}}
: CS1 maint: другие ( ссылка ){{cite book}}
: CS1 maint: другие ( ссылка )