stringtranslate.com

Полуацеталь

В органической химии полуацеталь или полукеталь имеет общую формулу R 1 R 2 C(OH)OR , где R 1 , R 2водород или органический заместитель . Они обычно образуются в результате присоединения спирта (соединения, содержащего по крайней мере одну группу −OH ) к альдегиду ( R−CH=O ) или кетону ( R 2 C = O ), хотя последние иногда называют полукеталями . Большинство сахаров являются полуацеталями.

Номенклатура

Согласно определению ИЮПАК , в R 1 R 2 C(OH)OR R 1 и R 2 могут быть или не быть водородом. В полукетале ни одна из R-групп не может быть водородом. Полукетали рассматриваются как полуацетали, в которых ни одна из R-групп не является H, и, следовательно, являются подклассом полуацеталей. [1] Греческий префикс hèmi означает половину, относится к тому факту, что к карбонильной группе был добавлен один спирт , в отличие от ацеталей или кеталей , которые образуются при добавлении к структуре второй алкоксигруппы. [2]

Циклические полуацетали и полукетали иногда называют лактолами . [3] Они часто легко образуются, особенно когда они представляют собой 5- и 6-членные кольца. В этом случае внутримолекулярная ОН-группа реагирует с карбонильной группой. Глюкоза и многие другие альдозы существуют как циклические полуацетали, тогда как фруктоза и подобные кетозы существуют как циклические полукетали.

Формирование

Растворы простых альдегидов в спиртах в основном состоят из полуацеталя. Равновесие легко обратимо и динамично. Равновесие чувствительно к стерическим эффектам. [4]

Структуры некоторых легко изолируемых полуацеталей и полукеталей. Хлораль и этилглиоксалат иллюстрируют стабилизирующее влияние электроноакцепторных групп. Случай циклопропанона иллюстрирует эффект кольцевого напряжения. [5] Два случая справа иллюстрируют эффект замыкания кольца. [4]

Полуацетали в природе

Вероятно, наиболее распространенными полуацеталями являются сахара, например, глюкоза . Благоприятность образования свободного от напряжений шестичленного кольца и электрофильность альдегида в совокупности сильно благоприятствуют ацетальной форме.

Реакции

Полуацетали и полукетали можно рассматривать как промежуточные продукты в реакции между спиртами и альдегидами или кетонами, конечным продуктом которой является ацеталь или кеталь:

R2C =O + R'OH ⇌ R2C ( OH )(OR')
R2C (ОН)(OR') + R'OH ⇌ R2C ( OR ' ) 2 + H2O

Обычно вторая реакция неблагоприятна. В присутствии дегидратирующего агента она протекает.

Ссылки

  1. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «hemiketals». doi :10.1351/goldbook.H02776
  2. ^ Фокс, Мэри Энн; Уайтселл, Джеймс К. (2004). Органическая химия. Jones & Bartlett Learning. стр. 590. ISBN 9780763721978.
  3. ^ Золотая книга ИЮПАК лактулы
  4. ^ ab Schmitz, Ernst; Eichhorn, Inge (1967). "Ацетали и полуацетали". Эфирная связь (PATAI'S Chemistry of Functional Groups) . стр. 309–351. doi :10.1002/9780470771075.ch7. ISBN 9780470771075.
  5. ^ Салаун, Жак (1983). «Циклопропаноновые полуацетали». Химические обзоры . 83 (6): 619–632. дои : 10.1021/cr00058a002.