Свинцовые белила представляют собой основной карбонат свинца 2PbCO 3 ·Pb(OH) 2 . [1] Это комплексная соль , содержащая ионы карбоната и гидроксида. Свинцовые белила встречаются в природе в виде минерала, в контексте которого он известен как гидроцеруссит , [ 1 ] гидрат церуссита . [2] Раньше его использовали в качестве ингредиента для свинцовой краски и косметического средства под названием «Венецианская церуза» из-за его непрозрачности и атласно-гладкой смеси, которую он получал с высыхающими маслами. Однако он имел тенденцию вызывать отравление свинцом , и его использование запрещено в большинстве стран. [3]
Соединения свинца, известные как свинцовое мыло , также использовались в качестве добавок к смазкам для подшипников и в механических цехах. [4] Свинцовое мыло также использовалось в качестве средства для сушки масла для красок, изготовленных на основе олифы, или красок, сохнущих на воздухе, изготовленных на основе алкидных смол . Свинец часто используется с сиккативами кобальта. Чтобы заменить использование свинца в красках, были разработаны бессвинцовые заменители.
То, что сегодня широко известно как «голландский метод» получения свинцовых белил, было описано еще Теофрастом Эресским [5] (ок. 300 г. до н.э.) в его кратком труде о горных породах и минералах « О камнях или истории камней». . Его указания относительно этого процесса повторялись на протяжении всей истории многими авторами химической и алхимической литературы. Использование церуссы было описано как наружное лекарство и пигмент. [6]
Клиффорд Дайер Холли в своей книге «Свинцовые и цинковые пигменты» цитирует «Историю камней » Теофраста [7] следующим образом .
Свинец помещают в глиняные сосуды над острым уксусом, и после того, как он приобрел некоторую толщину вроде ржавчины, что обычно происходит дней через десять, сосуды открывают и соскребают его как бы в какую-то нечистоту. ; Затем они снова кладут свинец на уксус, повторяя снова и снова тот же метод соскребания его, пока он полностью не растворится. То, что соскоблили, затем растирают в порошок и долго кипятят, а то, что наконец оседает на дно сосуда, и есть церуза. [8]
Более поздние описания голландского процесса включали отливку металлического свинца в виде тонких пряжек и коррозию уксусной кислотой в присутствии углекислого газа . Для этого их поместили в кастрюли с небольшим количеством уксуса (который содержит уксусную кислоту). Их сложили в кучу и покрыли смесью разлагающегося навоза и отработанной коры кожевников , которая поставляла CO 2 , и оставили на шесть-четырнадцать недель, к этому времени серо-голубой свинец разъелся до свинцовых белил. Затем горшки перенесли на разделительный стол, где соскабливанием и постукиванием удалили свинцовые белила с пряжек. Затем порошок сушили и упаковывали для отправки или отправляли в виде пасты. [9] Одним из преимуществ этого процесса было то, что не нужно было сушить пасту из свинцовых белил, удаляя из нее воду. Все, что нужно было, это размолоть пасту с льняным маслом , и свинцовые белила впитают масло и отбросят остаточную воду, чтобы получить свинцовые белила в масле. [ нужна цитата ]
Свинцовые белила были основным белым пигментом классической европейской масляной живописи . Были утверждения, что он частично ответственен за потемнение старых картин с течением времени, реагируя со следами сероводорода в воздухе с образованием черного сульфида свинца . Другие авторитеты оспаривают это; Самая традиционная точка зрения состоит в том, что причиной потемнения, скорее всего, являются непостоянные пигменты и грязный лак (который часто можно очистить). [ нужна цитата ]
Свинцовые белила в художественном использовании в основном вытеснены титановыми белилами , которые имеют гораздо более высокую красящую силу, чем свинцовые белила. [10] Критики утверждают, что заменители, такие как оксид цинка и диоксид титана, более реакционноспособны, становятся хрупкими и могут отслаиваться. [11] [12] Современные художники реже используют свинцовые белила не из-за его токсичности; а просто потому, что его токсичность в других контекстах привела к торговым ограничениям, из-за которых художникам трудно получить свинцовые белила в достаточных количествах. [13] Winsor & Newton , английской компании по производству красок, в 2014 году было запрещено продавать чешуйчатую белую краску в тюбиках, и теперь она должна продавать ее исключительно в банках по 150 мл (5,3 имп. жидких унций; 5,1 американских жидких унций). [14]
В восемнадцатом веке свинцовые белила обычно использовались для перекраски корпусов и полов кораблей Королевского флота , чтобы сделать древесину водонепроницаемой и ограничить заражение корабельными червями . [15]
Среди синонимов свинцовых белил - берлинские белила, кремницкие белила, голландские свинцовые белила, чешуйчатые белила, фламандские белила, кремсские белила, лондонские белила, пигментные белила 1, римские белила, серебряные белила, сланцевые белила и венские белила. [16]
Из-за токсичности эти цвета свинцовых белил доступны в ЕС только в жестяных банках.
