| Refresh | This website ru.stringtranslate.com/%D1%82%D0%B5%D1%82%D1%80%D0%B0%D1%84%D1%82%D0%BE%D1%80%D0%B1%D0%BE%D1%80%D0%B0%D1%82%D0%B0/Tetrafluoroborate is currently offline. Cloudflare's Always Online™ shows a snapshot of this web page from the Internet Archive's Wayback Machine. To check for the live version, click Refresh. |
Тетрафторборат — это анион BF−
4. Этот тетраэдрический вид изоэлектронен тетрафторбериллату ( BeF2−
4), тетрафторметан (CF 4 ) и тетрафтораммоний ( NF+
4) и является валентно изоэлектронным со многими стабильными и важными видами, включая перхлорат- анион, ClO−
4, который используется аналогичным образом в лаборатории. Он возникает при реакции фторидных солей с кислотой Льюиса BF 3 , при обработке тетрафторборной кислоты основанием или при обработке борной кислоты плавиковой кислотой .
Популяризация BF−
4привело к снижению использования ClO−
4в лаборатории как слабо координирующий анион. С органическими соединениями, особенно с производными амина, ClO−
4Образует потенциально взрывоопасные производные. Недостатки BF−
4включают его небольшую чувствительность к гидролизу и разложению через потерю фторидного лиганда, тогда как ClO−
4не страдает от этих проблем. Однако соображения безопасности затмевают это неудобство. При формульном весе 86,8, BF–
4Также он является наименьшим слабо координирующим анионом с точки зрения эквивалентной массы, что часто делает его предпочтительным анионом для приготовления катионных реагентов или катализаторов для использования в синтезе, при отсутствии других существенных различий в химических или физических факторах.
БФ−
4анион менее нуклеофилен и основен (и, следовательно, более слабо координирует), чем нитраты, галогениды или даже трифлаты . Таким образом, при использовании солей BF−
4, обычно предполагается, что катион является реактивным агентом, а этот тетраэдрический анион инертен. BF−
4обязан своей инертностью двум факторам: (i) он симметричен, так что отрицательный заряд равномерно распределен по четырем атомам, и (ii) он состоит из высоко электроотрицательных атомов фтора, которые уменьшают основность аниона. В дополнение к слабо координирующей природе аниона, BF−
4соли часто более растворимы в органических растворителях (липофильны), чем родственные им нитратные или галогенидные соли. Относится к BF−
4являются гексафторфосфат , PF−
6, и гексафторантимонат, SbF−
6, оба из которых еще более устойчивы к гидролизу и другим химическим реакциям, а их соли, как правило, более липофильны.
Чрезвычайно реактивные катионы, такие как полученные из Ti, Zr, Hf и Si, фактически извлекают фторид из BF−
4, поэтому в таких случаях BF−
4не является «невинным» анионом, и должны использоваться слабо координирующие анионы (например, SbF 6 – , BARF – , или [Al((CF 3 ) 3 CO) 4 ] – ). Более того, в других случаях якобы «катионных» комплексов атом фтора на самом деле действует как мостиковый лиганд между бором и катионным центром. Например, было обнаружено, что золотой комплекс [μ-(DTBM- SEGPHOS )(Au–BF 4 ) 2 ] кристаллографически содержит два мостика Au–F–B. [1]
Фторбораты переходных и тяжелых металлов производятся так же, как и другие фторборатные соли; соответствующие соли металлов добавляются к прореагировавшим борной и плавиковой кислотам. Фторбораты олова , свинца , меди и никеля получаются электролизом этих металлов в растворе, содержащем HBF4 .
Несмотря на низкую реакционную способность тетрафторборатного аниона в целом, BF−
4служит источником фтора для получения эквивалента фторида. [2] Реакция Бальца-Шимана для синтеза арилфторидов является наиболее известным примером такой реакции. [3] Сообщалось, что эфирные и галогенпиридиновые аддукты HBF 4 являются эффективными реагентами для гидрофторирования алкинов. [4]
Фторборат калия получают обработкой карбоната калия борной кислотой и плавиковой кислотой.
Фторбораты щелочных металлов и ионов аммония кристаллизуются в виде водорастворимых гидратов, за исключением калия , рубидия и цезия .
Фторборат часто используется для изоляции высокоэлектрофильных катионов. Вот некоторые примеры:
Электрохимический цикл с использованием тетрафторбората железа/железа используется компанией Doe Run Company для замены термической плавки свинцовых сульфидных руд .
Соли имидазолия и формамидиния , ионные жидкости и предшественники стабильных карбенов , часто выделяют в виде тетрафторборатов.