В химии углеводов преобразование Лобри де Брюйна–Ван Экенштейна, также известное как преобразование Лобри де Брюйна–Альберда ван Экенштейна, представляет собой катализируемое основанием или кислотой превращение альдозы в изомер кетозы или наоборот с таутомерным энедиолом в качестве промежуточного продукта реакции . Кетозы могут быть преобразованы в 3-кетозы и т. д. Энедиол также является промежуточным продуктом для эпимеризации альдозы или кетозы . [1] [ 2]
Реакции обычно катализируются основаниями, но могут также происходить в кислых или нейтральных условиях. [1] Типичная реакция перегруппировки — это реакция между альдозным глицеральдегидом и кетозным дигидроксиацетоном в химическом равновесии .
Преобразование Лобри де Брюйна-Ван Экенштейна актуально для промышленного производства некоторых кетоз и было открыто в 1885 году Корнелисом Адрианом Лобри ван Троостенбургом де Брюйном и Виллемом Альбердой ван Экенштейном . [3] [4] [5] [6] [7] [8]
Альдозо-кетозная трансформация
Следующая схема описывает взаимопревращение альдозы и кетозы, где R — любой органический остаток.
Равновесие или соотношение реагента и продукта зависит от концентрации , растворителя , pH и температуры . В равновесии альдоза и кетоза образуют смесь, которая в случае глицеральдегида и дигидроксиацетона также называется глицерозой .
Родственная реакция — перегруппировка альфа-кетола .
Эпимеризация
Атом углерода, на котором происходит начальное депротонирование , является стереоцентром . Если, например, D- глюкоза (альдоза) перестраивается в D- фруктозу , кетозу, стереохимическая конфигурация теряется в енольной форме. В химической реакции енол может быть протонирован с двух сторон, что приводит к обратному образованию глюкозы или образованию эпимера D -маннозы . Конечный продукт представляет собой смесь D-глюкозы, D-фруктозы и D-маннозы.
Ссылки
- ^ ab Момчило Милькович Углеводы: синтез, механизмы и стереоэлектронные эффекты 2009 (Google books)
- ^ ANGYAL, SJ: Преобразование Лобри де Брюйна–Альберды ван Экенштейна и родственные реакции, в: Glycoscience: epimerisation, isomerisation and regroupment responses of sugares, Vol. 215, (ред.: STÜTZ, AE), Springer-Verlag, Berlin, 2001, 1–14
- ^ де Брюин, Калифорния Лобри (1895). «Действие щелочей на углеводы I. (Предварительные эксперименты)». Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (на французском языке). 14 (6): 156–165. дои : 10.1002/recl.18950140602.
- ^ де Брюин, Калифорния Лобри ; Ван Экенштейн, В. Альберда (1895). «Действие щелочей на сахар, II. Обратное превращение в глюкозу, фруктозу и маннозу» [Действие щелочей на сахара, II. Взаимное превращение сахаров глюкозы, фруктозы и маннозы друг в друга. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (на французском языке). 14 (7): 203–216. дои : 10.1002/recl.18950140703.
- ^ де Брюин, Калифорния Лобри ; Ван Экенштейн, В. Альберда (1896). «Действие щелочей на сахара, III. Превращение сахаров под влиянием l'гидроксида де пломб» [Действие щелочей на сахара, III. Превращение сахаров под действием гидроксида свинца. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (на французском языке). 15 (3): 92–96. дои : 10.1002/recl.18960150306.
- ^ де Брюин, Калифорния Лобри ; Ван Экенштейн, В. Альберда (1897). «Действие щелочей на сахара. IV: Remarques générales» [Действие щелочей на сахара. IV: Общие замечания]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique (на французском языке). 16 (8): 257–261. дои : 10.1002/recl.18970160805.
- ^ де Брюин, Калифорния Лобри ; Ван Экенштейн, В. Альберда (1897). «Действие щелочей на сахара. V: Превращение галактозы. Les tagatoses, et la galtose» [Действие щелочей на сахара. V: Преобразование галактозы. Тагатозы и галтоза]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique (на французском языке). 16 (9): 262–273. дои : 10.1002/recl.18970160902.
- ^ де Брюин, Калифорния Лобри ; Ван Экенштейн, В. Альберда (1897). «Действие щелочей на сахара. VI: Глютоза и псевдофруктоза» [Действие щелочей на сахара. VI: Глютоза и псевдофруктоза]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique (на французском языке). 16 (9): 274–281. дои : 10.1002/recl.18970160903.
