stringtranslate.com

Триазин

Три изомера триазина с нумерацией колец

Триазины — это класс азотсодержащих гетероциклов . Молекулярная формула исходных молекул — C 3 H 3 N 3 . Они существуют в трех изомерных формах, из которых наиболее распространены 1,3,5-триазины.

Структура

Триазины имеют плоское шестичленное бензольное кольцо, но с тремя углеродами, замененными азотами. Три изомера триазина различаются по положению их атомов азота и называются 1,2,3-триазин, 1,2,4-триазин и 1,3,5-триазин .

Другие ароматические азотсодержащие гетероциклы — это пиридины с одним кольцевым атомом азота, диазины с 2 атомами азота в кольце, триазолы с 3 атомами азота в 5-членном кольце и тетразины с 4 кольцевыми атомами азота.

Использует

Меламин

Хорошо известным триазином является меламин (2,4,6-триамино-1,3,5-триазин). С тремя аминозаместителями меламин является предшественником коммерческих смол . Гуанамины тесно связаны с меламином, за исключением того, что один аминозаместитель заменен органической группой. Это различие используется при использовании гуанаминов для изменения плотности сшивки в меламиновых смолах . Некоторые коммерчески важные гуанамины - это бензогуанамин и ацетогуанамин . [1]

Структура гуанамина, R = алкил, арил и т.д.

Хлорид циануровой кислоты

Другим важным триазином является цианурхлорид (2,4,6-трихлор-1,3,5-триазин). Хлорзамещенные триазины являются компонентами реактивных красителей . [2] Эти соединения реагируют через хлорную группу с гидроксильными группами, присутствующими в целлюлозных волокнах в нуклеофильном замещении , другие позиции триазина содержат хромофоры. Соединения триазина часто используются в качестве основы для различных гербицидов .

Другой

Триазины также широко используются в нефтегазовой и нефтеперерабатывающей промышленности в качестве нерегенерирующегося агента для удаления сульфидов; они применяются к потокам жидкостей для удаления сероводорода и меркаптанов, которые могут снизить качество перерабатываемых углеводородов и нанести вред трубопроводной и инфраструктуре объектов, если их не удалить. [ необходима ссылка ]

Синтез

Наиболее распространенные 1,3,5-изомеры получают путем тримеризации нитрильных и цианидных соединений, хотя известны и более специализированные методы.

1,2,3- и 1,2,4-триазины являются более специализированными методами. Первое семейство триазинов может быть синтезировано путем термической перегруппировки 2-азидоциклопропенов. Также в основном представляющий специализированный интерес, 1,2,4-изомер получают путем конденсации 1,2-дикарбонильных соединений с амидразонами . Классическим синтезом также является синтез триазина Бамбергера .

Реакции

Хотя триазины являются ароматическими соединениями, их резонансная энергия намного ниже, чем у бензола . Электрофильное ароматическое замещение затруднено, но нуклеофильное ароматическое замещение легче, чем у типичных хлорированных бензолов. 2,4,6-Трихлор-1,3,5-триазин легко гидролизуется до циануровой кислоты при нагревании с водой. 2,4,6-Трис(фенокси)-1,3,5-триазин получается при обработке трихлорида фенолом. С аминами один или несколько хлоридов замещаются. Оставшиеся хлориды являются реакционноспособными, и эта тема является основой большой области реактивных красителей .

Цианурхлорид участвует в амидировании карбоновых кислот . [ 3]

1,2,4-триазины могут реагировать с электронно -богатыми диенофилами в обратной реакции Дильса-Альдера с электронным спросом . Это образует бициклический промежуточный продукт, который обычно затем выдавливает молекулу азотного газа, снова образуя ароматическое кольцо. Таким образом, 1,2,4-триазины могут реагировать с алкинами , образуя пиридиновые кольца. Альтернативой использованию алкина является использование норборнадиена , который можно рассматривать как замаскированный алкин. [4]

В 2007 году был открыт метод синтеза высокопористых полимеров на основе триазина, который оказался полезным (в сочетании с палладием ) для селективного восстановления фенолов. [5] [6]

Лиганды

Ряд производных 1,2,4-триазина, известных как бис-триазинилбипиридины (БТП), рассматривались в качестве возможных экстрагентов для использования в передовой ядерной переработке . [7] [8] [9] БТП представляют собой молекулы, содержащие пиридиновое кольцо, связанное с двумя 1,2,4-триазин-3-ильными группами.

Лиганды на основе триазина использовались для связывания трех биядерных ареновых соединений рутения (или осмия ) с образованием металлопризм . [10]

Ссылки

  1. ^ Х. Дейм; Г. Матиас; Р.А. Вагнер (2012). «Аминосмолы». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a02_115.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2.
  2. ^ Хорст Таппе, Вальтер Хельмлинг, Петер Мишке, Карл Ребсамен, Уве Райхер, Вернер Русс, Людвиг Шлефер и Петра Вермерен «Реактивные красители» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана 2000, Wiley-VCH, Вайнхайм. дои : 10.1002/14356007.a22_651
  3. ^ Триазин-промотируемое амидирование различных карбоновых кислот Джереми Шларб 1999 Статья Архивировано 2005-03-19 в Wayback Machine
  4. ^ Ши, Б.; Льюис, У.; Кэмпбелл, И.Б.; Муди, CJ Org. Lett., 2009, 3686-3688 doi :10.1021/ol901502u
  5. ^ "Espacenet - Библиографические данные" .
  6. ^ "Краткое изложение итогового отчета - HYDRA-CHEM (Гидротермальная и ионотермальная химия для устойчивых материалов (HYDRA-CHEM))". Служба информации об исследованиях и разработках сообщества (CORDIS).
  7. ^ Гейст, Андреас; Михаэль Вайгль; Удо Мюллих; Клаус Гомпер (2000). «РАЗДЕЛЕНИЕ АКТИНИДОВ(III)/ЛАНТАНОИДОВ(III) С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ n-Pr-BTP В КАЧЕСТВЕ ЭКСТРАКТАНТА: КИНЕТИКА ЭКСТРАКЦИИ И ИСПЫТАНИЕ ЭКСТРАКЦИИ В МОДУЛЕ ПОЛОГО ВОЛОКОНА» (PDF) . 6-е совещание по обмену информацией по разделению и трансмутации актинидов и продуктов деления : 641–647 . Получено 30 апреля 2013 г. .
  8. ^ Хилл, К.; Д. Гийянё; X. Эре; Н. Бубалс; Л. Рамейн. "SANEX-BTP PROCESS DEVELOPMENT STUDIES" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 15 ноября 2012 г. . Получено 30 апреля 2013 г. . {{cite journal}}: Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
  9. ^ Развитие электрохимического разделения урана и редкоземельных элементов из фторидных расплавов
  10. ^ Хадсон, Майкл Дж.; Майкл ГБ Дрю; Марк Р. СтДж. Форман; Клемент Хилл; Натали Юэт; Чарльз Мадик; Тристан ГА Янгс (2003). «Координационная химия 1,2,4-триазинилбипиридинов с элементами лантанидов(III) – последствия для разделения америция(III)». Dalton Transactions (9): 1675–1685. doi :10.1039/B301178J . Получено 30 апреля 2013 г.

Смотрите также