stringtranslate.com

Трииодид фосфора

Трииодид фосфора (PI 3 ) — неорганическое соединение с формулой PI 3 . Красное твердое вещество, оно [2] слишком нестабильно для длительного хранения; тем не менее, оно коммерчески доступно. Оно широко используется в органической химии для превращения спиртов в алкилиодиды . Это также мощный восстановитель.

Характеристики

Хотя PI 3 является пирамидальной молекулой , она имеет только небольшой молекулярный диполь, поскольку каждая связь PI практически не имеет дипольного момента связи . Связь PI также слаба; PI 3 гораздо менее стабилен, чем PBr 3 и PCl 3 , со стандартной энтальпией образования для PI 3 всего лишь −46 кДж / моль (твердое тело). Атом фосфора имеет химический сдвиг ЯМР 178 ppm (слабое поле H 3 PO 4 ).

Реакции

Трииодид фосфора бурно реагирует с водой, образуя фосфористую кислоту (H 3 PO 3 ) и иодистоводородную кислоту (HI), а также меньшие количества фосфина и различных соединений, содержащих PP. Спирты также образуют алкилиодиды , что обеспечивает основное применение PI 3 .

PI 3 также является мощным восстановителем и дезоксигенирующим агентом. Он восстанавливает сульфоксиды до сульфидов , даже при −78 °C. [3] Между тем, нагревание раствора PI 3 в 1-иодбутане с красным фосфором вызывает восстановление до P 2 I 4 .

Подготовка

Обычный метод приготовления заключается в объединении элементов, часто путем добавления йода к раствору белого фосфора в сероуглероде :

П 4 +  6 И 2 → 4  ПИ 3

Альтернативно, PCl 3 может быть преобразован в PI 3 под действием йодистого водорода или йодидов некоторых металлов .

Использует

Трииодид фосфора обычно используется в лаборатории для превращения первичных или вторичных спиртов в алкилиодиды . [4] Спирт часто используется в качестве растворителя , помимо того, что он является реагентом. Часто PI 3 производится in situ путем реакции красного фосфора с иодом в присутствии спирта; например, превращение метанола в иодметан : [5]

ПИ 3 + 3 СН 
3
ОН
→ 3 СН 
3
Я
+ " Н
3
ПО
3
"

Эти алкилиодиды являются полезными соединениями для реакций нуклеофильного замещения и для приготовления реактивов Гриньяра .

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ GHS: Sigma-Aldsrich 241555
  2. ^ LG Wade, Jr., Органическая химия , 6-е изд., стр. 477, Pearson/Prentice Hall, Аппер Сэдл Ривер, Нью-Джерси, США, 2005.
  3. ^ JN Denis; A. Krief (1980). «Трийодид фосфора (PI3), мощный дезоксигенирующий агент». J. Chem. Soc., Chem. Commun. (12): 544–5. doi :10.1039/C39800000544.
  4. ^ BS Furnell et al., Учебник практической органической химии Фогеля , 5-е издание, Longman/Wiley, Нью-Йорк, 1989.
  5. ^ Кинг, CS; Хартман, WW (1933). "Иодистый метил". Органические синтезы . 13 : 60. doi :10.15227/orgsyn.013.0060.