Трифенилметан или трифенилметан (иногда также известный как тритан ) — углеводород с формулой (C 6 H 5 ) 3 CH. Это бесцветное твердое вещество растворимо в неполярных органических растворителях и не растворяется в воде. Трифенилметан — это базовый скелет многих синтетических красителей, называемых триарилметановыми красителями , многие из них являются индикаторами pH , а некоторые проявляют флуоресценцию . Тритильная группа в органической химии — это трифенилметильная группа Ph 3 C, например, трифенилметилхлорид (тритилхлорид) и трифенилметильный радикал (тритильный радикал).
Трифенилметан был впервые синтезирован в 1872 году немецким химиком Августом Кекуле и его голландским учеником Антуаном Полем Николя Франшимоном (1844–1919) путем нагревания дифенилртути (Hg(C 6 H 5 ) 2 , квецильбердифенил ) с бензальхлоридом (C 6 H 5 CHCl 2 , бензиленхлорид ). [2]
Трифенилметан можно синтезировать по реакции Фриделя-Крафтса из бензола и хлороформа с катализатором хлоридом алюминия :
Альтернативно, бензол может реагировать с четыреххлористым углеродом с использованием того же катализатора с получением аддукта трифенилметилхлорида и хлорида алюминия , который гидролизуется разбавленной кислотой: [3]
Его также можно синтезировать из бензилиденхлорида , который получают из бензальдегида и пентахлорида фосфора .
Связь Ph 3 C-H относительно слабая, с энергией диссоциации связи (BDE) 81 ккал/моль, или примерно на 24 ккал/моль меньше, чем у метана. [4] Соответственно, трифенилметан является слабокислым, с p K a 33,3. [5]
Трифенилметан значительно более кислый, чем большинство других углеводородов, поскольку заряд делокализован по трем фенильным кольцам. Однако стерические эффекты не позволяют всем трем фенильным кольцам достичь копланарности одновременно. Следовательно, дифенилметан еще более кислый, хотя и незначительно, поскольку в его анионе заряд распределен по двум фенильным кольцам одновременно.
Тритил-анион можно выделить в краун-эфирах :
Его натриевую соль можно получить из хлорида : [6]
Использование тритилнатрия в качестве сильного ненуклеофильного основания было оттеснено на второй план популяризацией бутиллития и родственных ему сильных оснований.
Немодифицированный анион имеет красный цвет и может использоваться в качестве индикатора в кислотно-основных титрованиях . Производные вещества оказались полезными в качестве химических красителей.
Примерами триарилметановых красителей являются бромкрезоловый зеленый :
И азотсодержащий малахитовый зеленый :
Заместитель трифенилметильный, также называемый тритилом, широко используется в органической химии. Тритил служит защитной группой для спиртов. [7]
Тритильные производные реакционноспособных функциональных групп часто кристалличны и в некоторых случаях стерически стабилизированы относительно менее объемных производных. Три таких производных — S -нитрозотрифенилметантиол (Ph 3 CSNO), тритилсульфенилхлорид (Ph 3 CSCl) и тритилсульфенамид (Ph 3 CSNH 2 ). [8]