Chemical compound
Фипронил – это инсектицид широкого спектра действия , принадлежащий к химическому семейству фенилпиразолов . Фипронил разрушает центральную нервную систему насекомых , блокируя лиганд-управляемый ионный канал рецептора ГАМК А и глутамат-управляемые хлоридные каналы (GluCl) . Это вызывает гипервозбуждение нервов и мышц зараженных насекомых. Считается, что специфичность фипронила по отношению к насекомым обусловлена его большей аффинностью связывания с рецепторами ГАМК А насекомых, чем с рецепторами млекопитающих , а также его действием на каналы GluCl, которые не существуют у млекопитающих. [3] По состоянию на 2017 год среди блох[update] не наблюдается значительной устойчивости к фипронилу. [4]
Благодаря своей эффективности против различных вредителей фипронил используется в качестве активного ингредиента в средствах для борьбы с блохами для домашних животных и приманках для домашних тараканов , а также в средствах для борьбы с полевыми вредителями на кукурузе, полях для гольфа и коммерческих газонах. Его широкое использование делает его конкретные эффекты предметом значительного внимания. Продолжаются наблюдения за возможным вредом для людей или экосистем, а также мониторинг развития устойчивости к пестицидам . [5]
Физические свойства
Фипронил ( название ИЮПАК 5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифторметил)фенил]-4-(трифторметилсульфинил)пиразол-3-карбонитрил [1] ) представляет собой белый твердый порошок с запахом плесени . Он незначительно разлагается под воздействием солнечного света, стабилен при нормальной температуре в течение одного года и нестабилен в присутствии ионов металлов . [6]
Использовать
Фипронил используется/использовался против многих различных вредителей на различных культурах, он используется против основных чешуекрылых (мотыль, бабочка и т. д.) и прямокрылых (кузнечик, саранча и т. д.) вредителей на ряде полевых и садовых культур, а также против жесткокрылых ( жук) личинки в почвах . он используется для борьбы с тараканами и муравьями , а также для борьбы с саранчой и термитами. В Соединенных Штатах Америки фипронил был одобрен для использования против сумасшедшего муравья Rasberry до 2022 года [7] [ требуется обновленная информация ] в округах Техаса , где энтомологи из Министерства сельского хозяйства Техаса и Агентства по охране окружающей среды провели положительную идентификацию . В Новой Зеландии фипронил использовался в испытаниях по борьбе с осами ( Vespula spp. ), которые представляют угрозу местному биоразнообразию . [8] В настоящее время он используется Департаментом охраны природы для попытки локального искоренения ос, [9] [10] [11] и рекомендуется для борьбы с инвазивными аргентинскими муравьями . [12] Фипронил также является активным ингредиентом многих коммерческих средств от клещей и блох для домашних животных . [13]
Последствия
Токсичность
Фипронил классифицируется как умеренно опасный пестицид II класса ВОЗ , и его максимальная летальная доза при пероральном приеме для крыс составляет 97 мг/кг.
Он имеет умеренную острую токсичность при пероральном и ингаляционном путях у крыс. Всасывание через кожу у крыс составляет менее 1% после 24 часов воздействия, а токсичность считается низкой. Было обнаружено, что он очень токсичен для кроликов . [14]
Фотодеградат MB46513 или десульфинилфипронил, по-видимому, обладает более высокой острой токсичностью для млекопитающих, чем сам фипронил , примерно в 10 раз. [15]
Симптомы острой токсичности при проглатывании включают потливость, тошноту, рвоту, головную боль, боль в животе, головокружение, возбуждение, слабость и тонико-клонические судороги . Клинические признаки воздействия фипронила обычно обратимы и проходят спонтанно. По состоянию на 2011 год данных о хроническом воздействии фипронила на человека не было. Агентство по охране окружающей среды США отнесло фипронил к канцерогену группы C (возможно, для человека) на основании увеличения количества опухолей фолликулярных клеток щитовидной железы у крыс обоих полов. Однако по состоянию на 2011 год данных о канцерогенном воздействии фипронила на человека нет . [16]
Два продукта Frontline TopSpot были определены Департаментом охраны окружающей среды штата Нью-Йорк как не представляющие значительного риска воздействия для работников, применяющих этот продукт. Однако в 1996 году были высказаны опасения по поводу воздействия на человека спрея Frontline, что привело к отказу в регистрации спрея. Считалось, что коммерческие грумеры домашних животных и ветеринарные врачи подвергаются риску хронического воздействия при вдыхании и абсорбции через кожу во время применения спрея, при условии, что им, возможно, придется лечить до 20 крупных собак в день. [17] Фипронил не летуч , поэтому вероятность воздействия этого соединения на людей в воздухе невелика. [16]
В отличие от неоникотиноидов , таких как ацетамиприд , клотианидин , имидаклоприд и тиаметоксам , которые в некоторой степени всасываются через кожу, фипронил практически не всасывается через кожу. [18]
Загрязнение питьевой воды
В 2021 году Агентство по охране окружающей среды США включило фипронил в проект пятого списка кандидатов на загрязнители (CCL 5), что может привести к дальнейшему регулированию в соответствии с Законом о безопасной питьевой воде . [19]
Обнаружение в жидкостях организма
Фипронил можно определить количественно в плазме с помощью газовой хроматографии-масс-спектрометрии или жидкостной хроматографии-масс-спектрометрии для подтверждения диагноза отравления у госпитализированных пациентов или для предоставления доказательств в судебно-медицинском расследовании смерти. [20]
Экологическая токсичность
Фипронил высокотоксичен для ракообразных , насекомых (в том числе пчел и термитов ) и зоопланктона , а также кроликов , ящериц с бахромой и некоторых групп куриных птиц . По-видимому, он снижает продолжительность жизни и плодовитость самок паразитоидов браконид . Он также очень токсичен для многих рыб , хотя его токсичность варьируется в зависимости от вида. И наоборот, это вещество относительно безвредно для воробьиных , диких птиц и дождевых червей .
Период его полураспада в почве составляет от четырех месяцев до одного года, но на поверхности почвы он гораздо меньше, поскольку он более чувствителен к свету ( фотолиз ), чем к воде ( гидролиз ). [21]
Было проведено мало исследований воздействия на дикую природу , но исследования нецелевого воздействия экстренного применения фипронила в качестве барьерных спреев для борьбы с саранчой на Мадагаскаре показали неблагоприятное воздействие фипронила на термитов, которое оказывается очень серьезным и продолжительным. [22] Кроме того, в краткосрочной перспективе неблагоприятное воздействие было отмечено на несколько других групп беспозвоночных, один вид ящерицы ( Trachylepis elegans ) и несколько видов птиц (включая мадагаскарскую щурку ).
Нецелевое воздействие на некоторых насекомых (хищных и детритофагов , некоторых паразитических ос и пчел) также было обнаружено в ходе полевых испытаний фипронила для борьбы с пустынной саранчой в Мавритании , а очень низкие дозы ( 0,6-2,0 г а.и./га) применялись против кузнечиков в Нигере. оказал воздействие на нецелевых насекомых, сравнимое с воздействием других инсектицидов, используемых для борьбы с кузнечиками. Последствия этого для других диких животных и экологии среды обитания остаются неизвестными, но вряд ли будут серьезными. [17] К сожалению, такое отсутствие тяжести не наблюдалось у пчел в Южной Америке. Фипронил также используется в Бразилии, а исследования на безжалостной пчеле Scaptotrigona postica показали побочные реакции на пестицид, включая судороги, паралич и смерть при смертельной дозе 0,54 нг AI/пчелу и летальной концентрации 0,24 нг AI/пчелу. мкл диеты. Эти вещества очень токсичны для Scaptotrigona postica и пчел в целом. [23] Токсическая приманка фипронилом доказала свою эффективность в локальном уничтожении немецких ос . Все колонии в пределах ареала кормления были уничтожены в течение одной недели. [24] [25]
В мае 2003 года Главное управление продовольствия Министерства сельского хозяйства Франции установило, что случай массовой смертности пчел, наблюдавшийся на юге Франции , был связан с острой токсичностью фипронила. Токсичность была связана с неправильной обработкой семян , приводившей к образованию пыли. В феврале 2003 года министерство решило временно приостановить продажу средств защиты растений BASF, содержащих фипронил, во Франции. [26] С тех пор подобная обработка семян была запрещена. [ нужна цитата ]
К заметным результатам исследований дикой природы относятся:
- Фипронил высокотоксичен для рыб и водных беспозвоночных . Его склонность к связыванию с отложениями и низкая растворимость в воде могут снизить потенциальную опасность для водных животных. [27]
- Фипронил токсичен для пчел , и его нельзя наносить на растительность во время кормления пчел. [27]
- С точки зрения экологического воздействия фипронил высокотоксичен для горных птиц при остром пероральном применении и очень высокотоксичен при подостром приеме с пищей, но практически нетоксичен для водоплавающих птиц как при остром, так и при подостром отравлении. [6]
- Хронические исследования ( размножение птиц ) не выявили воздействия на самых высоких уровнях, протестированных на кряквах ( NOEC = 1000 ppm) или перепелах (NOEC = 10 ppm). Метаболит MB 46136 более токсичен, чем исходный продукт, для исследованных видов птиц (очень высокотоксичен для горных птиц и умеренно токсичен для водоплавающих птиц при остром пероральном приеме). [6]
- Фипронил очень токсичен для синежаберной солнечной рыбы и очень токсичен для радужной форели в острой форме. [6]
- Исследование токсичности на ранних стадиях жизни радужной форели показало, что фипронил влияет на рост личинок с NOEC 0,0066 ppm и LOEC 0,015 ppm. Метаболит MB 46136 более токсичен, чем родительский, для пресноводных рыб (в 6,3 раза токсичнее для радужной форели и в 3,3 раза токсичнее для синежаберной солнечной рыбы). На основании исследования острой дафнии с использованием фипронила и трех дополнительных исследований с использованием его метаболитов, фипронил характеризуется как высокотоксичный для водных беспозвоночных. [6]
- Исследование жизненного цикла дафний беспозвоночных показало, что фипронил влияет на длину дафний в концентрациях, превышающих 9,8 частей на миллиард. [6]
- Исследование жизненного цикла мизид показывает, что фипронил влияет на размножение, выживание и рост мизид в концентрациях менее 5 ppt. [6]
- Актуальные исследования эстуарных животных с использованием устриц , мизид и овчарок показывают, что фипронил очень токсичен для устриц и овчарок, а также очень высокотоксичен для мизид. Метаболиты MB 46136 и MB 45950 более токсичны, чем родительский, для пресноводных беспозвоночных (MB 46136 в 6,6 раза токсичнее, а MB 45950 в 1,9 раза токсичнее для пресноводных беспозвоночных). [6]
Расстройство коллапса колонии
Фипронил является одной из основных химических причин , вызывающих распад пчелиных семей . Фондом технической координации Франции было обнаружено, что даже при очень низких несмертельных дозах пестицид для пчел все равно ухудшает их способность определять местонахождение своего улья , что приводит к потере большого количества пчел -собирателей с каждой экспедицией по поиску пыльцы. . [28] Недавно сообщалось о синергическом токсическом эффекте фипронила с грибковым возбудителем Nosema ceranae . [29] Функциональная основа этого токсического эффекта теперь понятна: синергия между фипронилом и патогенным грибком вызывает изменения в физиологии самцов пчел, приводящие к бесплодию. [30]
В докладе Европейского агентства по безопасности пищевых продуктов за 2013 год фипронил назван «высоким острым риском для медоносных пчел при использовании в качестве обработки семян кукурузы», а 16 июля 2013 года ЕС проголосовал за запрет использования фипронила на кукурузе и подсолнухи в ЕС. Запрет вступил в силу в конце 2013 года. [31] [32]
Фармакодинамика
Фипронил действует путем связывания с аллостерическими участками рецепторов ГАМК А и рецепторов GluCl (насекомых) в качестве антагониста (форма неконкурентного ингибирования ). Это предотвращает открытие каналов хлорид-ионов, обычно стимулируемых ГАМК, снижая способность ионов хлорида снижать мембранный потенциал нейрона . Это приводит к переизбытку нейронов, достигающих потенциала действия , а также к токсичности ЦНС из-за чрезмерной стимуляции. [33] [34] [35] [36]
- Острая пероральная LD 50 (крыса) 97 мг/кг
- Острая кожная ЛД 50 (крыса) >2000 мг/кг
У млекопитающих (включая человека) передозировка фипронила характеризуется рвотой, возбуждением и судорогами. Внутривенные или внутримышечные бензодиазепины являются полезным противоядием. [37] [38]
История
Разработка
Фипронил был открыт и разработан Рон-Пуленком в период с 1985 по 1987 год и размещен на рынке в 1993 году по патенту США B2 5,232,940 B2 . В период с 1987 по 1996 год фипронил оценивался на более чем 250 насекомых-вредителях на 60 сельскохозяйственных культурах по всему миру, а на защиту растений приходилось около 39% общего производства фипронила в 1997 году. С 2003 года BASF владеет патентными правами на производство и продажу продуктов на основе фипронила. во многих странах.
Загрязнение яиц фипронилом в 2017 г.
Заражение яиц фипронилом в 2017 году — это инцидент в Европе и Южной Корее, связанный с распространением яиц и яичных продуктов, загрязненных инсектицидами . Было обнаружено, что куриные яйца содержат фипронил и распространены в 15 странах Европейского Союза , Швейцарии и Гонконге . [39] [40] Считается, что около 700 000 яиц достигли прилавков только в Великобритании. [41]
Яйца на 44 фермах Тайваня также были обнаружены с чрезмерным уровнем фипронила. [42]
Смотрите также
Рекомендации
- ^ ab «Краткая информация о соединениях | 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-(трифторметил)фенил)-1H-пиразол-3-карбонитрил». ПабХим . Бетесда, Мэриленд: Национальная медицинская библиотека. nd
- ^ «Паспорт безопасности» (PDF) . Santa Cruz Biotechnology, Inc., 23 апреля 2019 г. SC-201546 — Фипронил . Проверено 30 октября 2023 г.
- ^ Раймон-Дельпеч, Валери; Мацуда, Казухико; Саттель, Бенедикт М.; Раух, Джеймс Дж.; Саттель, Дэвид Б. (2005). «Ионные каналы: молекулярные мишени нейроактивных инсектицидов». Нейронаука беспозвоночных . 5 (3–4): 119–133. дои : 10.1007/s10158-005-0004-9. ISSN 1354-2516. PMID 16172884. S2CID 12654353.
- ↑ Тодд-Дженкинс, Карен (18 июня 2017 г.). «Восприятие против реальности: устойчивость блох к инсектицидам». Американский ветеринар . 2 (3). Архивировано из оригинала 11 апреля 2020 года.
{{cite journal}}
: CS1 maint: unfit URL (link) - ^ Мэддисон, Джилл Э.; Пейдж, Стивен В. (2008). Клиническая фармакология мелких животных (2-е изд.). Elsevier Науки о здоровье. п. 229. ИСБН 978-0-7020-2858-8.
- ^ abcdefgh «Информационный бюллетень о новых пестицидах». Управление программ по пестицидам; Управление по профилактике, пестицидам и токсичным веществам; Агентство по охране окружающей среды США. Май 1996 г. EPA-737-F-96-005 . Проверено 30 октября 2023 г. - через nepis.epa.gov.
- ↑ Кейгвин, Ричард С. младший (6 мая 2019 г.). «Карантинное освобождение в соответствии с положениями раздела 18 Федерального закона об инсектицидах, фунгицидах и родентицидах» (PDF) . Письмо в Министерство сельского хозяйства Техаса. Агентство по охране окружающей среды США . Проверено 30 октября 2023 г. - через Texasagricultural.gov.
- ^ «Осиная война» (PDF) . Возродить Ротоити . № 24. Сен-Арно: Департамент консервации; Правительство Новой Зеландии. Осень 2011. с. 2 . Проверено 30 октября 2011 г.
- ↑ Нил, Трейси (10 февраля 2016 г.). «Война с осами в Абеле Тасмане». РНЗ . Радио Новой Зеландии . Проверено 30 октября 2023 г.
- ^ «Vespex: сделать контроль над осами реальностью - награда WWF за инновации в области охраны природы» . www.wwf-nz.crowdicity.com .[ мертвая ссылка ]
- ^ «Борьба с осами с помощью Vespex». Департамент консервации; Правительство Новой Зеландии. нд . Проверено 30 октября 2023 г.
- ^ «Аргентинские муравьи». Департамент консервации; Правительство Новой Зеландии. нд . Проверено 30 октября 2023 г.
- ^ «Ветеринарное лечение блох и клещей для кошек и собак | FRONTLINE» . uk.frontline.com . Проверено 26 июня 2023 г.
- ^ «Токсичность фипронила: держите продукты от блох подальше от кроликов» . Ветеринария в Иллинойсе . Проверено 20 ноября 2023 г.
- ^ Хайнцль, Д.; Касида, Дж. Э. (1996). «Инсектицид Фипронил: новое фотохимическое десульфинилирование с сохранением нейротоксичности». Труды Национальной академии наук . 93 (23): 12764–12767. Бибкод : 1996PNAS...9312764H. дои : 10.1073/pnas.93.23.12764 . ПМК 23994 . ПМИД 8917493.
- ^ Аб Джексон, Д.; Корнелл, CB; Луукинен, Б.; Буль, К.; Стоун, Д. (2009). «Технический информационный бюллетень по фипронилу». Национальный информационный центр по пестицидам, Служба повышения квалификации Университета штата Орегон . Проверено 30 октября 2023 г.
- ^ АБ «Фипронил». Новости пестицидов . Том. 48. Лондон: Фонд пестицидов. 2000. с. 20. ISSN 0967-6597.[ нужен лучший источник ]
- ^ «Борьба с тараканами». Pesticideresearch.com . 31 марта 2013 года . Проверено 10 августа 2016 г.[ нужен лучший источник ]
- ^ «Список кандидатов на загрязнители 5 - CCL 5» . Агентство по охране окружающей среды США. нд . Проверено 30 октября 2023 г.
- ^ Базелт, Рэндалл К. (2017). Удаление токсичных препаратов и химикатов в организме человека (Одиннадцатое изд.). Сил-Бич, Калифорния: Биомедицинские публикации. стр. 894–895. ISBN 978-0-692-77499-1.
- ^ Гунасекара, Амрит С.; Труонг, Треска; Го, Кин С.; Сперлок, Фрэнк; Тджердема, Рональд С. (2007). «Экологическая судьба и токсикология фипронила» (PDF) . Журнал пестицидной науки . 32 (3): 189–199. doi : 10.1584/jpestics.R07-02 . ISSN 1349-0923 . Проверено 30 октября 2023 г.
- ↑ Кирби, Алекс (27 июня 2000 г.). «Борьба с саранчой 'создала хаос'». Наука/Техн. Новости BBC . Проверено 30 октября 2023 г.
- ^ Джейкоб, Синтия Рената Оливейра; Соарес, Хеллен Мария; Карвалью, Стефан Мальфитано; Ночелли, Роберта Корнелио Феррейра; Маласпина, Осмар (2013). «Острая токсичность фипронила для безжалостной пчелы Scaptotrigona postica Latreille». Бюллетень загрязнения окружающей среды и токсикологии . 90 (1): 69–72. дои : 10.1007/s00128-012-0892-4. ISSN 1432-0800. PMID 23179165. S2CID 35297535.
- ^ Сакманн, Паула; Рабинович, Маурисио; Корли, Хуан Карлос (2001). «Успешное удаление немецких желтых курток (Hymenoptera: Vespidae) с помощью токсичной травли». Журнал экономической энтомологии . 94 (4): 811–816. дои : 10.1603/0022-0493-94.4.811. ISSN 1938-291X. ПМИД 11561837.
- ^
- ^ Кисслинг, Элиза; БАСФ СЕ (2003). «Заявление BASF о временной приостановке продаж средств защиты растений, содержащих фипронил, во Франции» (Пресс-релиз).[ мертвая ссылка ]
- ^ аб «Фипронил» (PDF) . Национальная телекоммуникационная сеть по пестицидам; Государственный университет Орегона. НДП 3 . Проверено 30 октября 2023 г. - через Livingwithbugs.com.
- ^ Лима, Педро (nd). «Микрочип Abelhas com». Globo Rural (на португальском языке). Архивировано из оригинала 12 января 2010 года.
- ^ Офовр, Джули; Бирон, Дэвид Г.; Видау, Кирилл; и другие. (2012). «Взаимодействие паразитов и инсектицидов: исследование синергии Nosema ceranae и фипронила на медоносных пчелах». Научные отчеты . 2 . дои : 10.1038/srep00326 . ПМК 3310228 . ПМИД 22442753. Артикул: 326.
- ^ Кайро, Гийом; Бирон, Дэвид Г.; Бен Абделькадер, Фатен; и другие. (2017). «Nosema ceranae, фипронил и их комбинация нарушают воспроизводство медоносных пчел из-за изменений в физиологии самцов». Научные отчеты . 7 . дои : 10.1038/s41598-017-08380-5 . ПМК 5561069 . ПМИД 28819220. Артикул: 8556.
- ^ «EFSA оценивает риски для пчел, связанные с фипронилом» (пресс-релиз). Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов. 27 мая 2013 года . Проверено 30 октября 2023 г.
- ↑ Кэррингтон, Дамиан (16 июля 2013 г.). «ЕС запретит фипронил для защиты медоносных пчел». Хранитель . Лондон.
- ^ Коул, LM; Николсон, РА; Касида, Дж. Э. (1993). «Действие фенилпиразоловых инсектицидов на ГАМК-закрытый хлоридный канал». Биохимия и физиология пестицидов . 46 : 47–54. дои : 10.1006/пест.1993.1035.
- ^ Ратра, Г.С.; Касида, Дж. Э. (2001). «Состав субъединиц ГАМК-рецептора относительно эффективности и селективности инсектицидов». Токсикол. Летт . 122 (3): 215–222. дои : 10.1016/s0378-4274(01)00366-6. ПМИД 11489356.
- ^ Олсен, Ричард В.; ДеЛори, Тимоти М. (1999). «Физиология и фармакология рецепторов ГАМК». В Сигеле, Дж. Дж.; Агранов, Б.В.; Фишер, СК; Альберс, RW; Улер, доктор медицины (ред.). Базовая нейрохимия: молекулярные, клеточные и медицинские аспекты (6-е изд.). Филадельфия: Липпинкотт-Рэйвен. ISBN 978-0-397-51820-3.
- ^ «4.15 Фипронил (Т) *» . Остатки пестицидов в пищевых продуктах – 1997 г.: Отчет совместного совещания Группы экспертов ФАО по остаткам пестицидов в пищевых продуктах и окружающей среде и Основной группы ВОЗ по оценке остатков пестицидов: Лион, Франция: 22 сентября – 1 октября 1997 г., Часть 1 . Документ ФАО по производству и защите растений 145. Рим: Продовольственная и сельскохозяйственная организация Объединенных Наций; Всемирная организация здравоохранения. 1998. ISBN 978-92-5-104116-1. ISSN 0259-2517. М-84.
- ^ Гупта, Рамеш К. (2007). Ветеринарная токсикология: основные и клинические принципы . Нью-Йорк: Академическая пресса. стр. 502–503. ISBN 978-0-12-370467-2.
- ^ Мохамед, Фахим; Сенаратна, Лалит; Перси, Адриан; и другие. (2004). «Острое самоотравление человека инсектицидом N-фенилпиразолом фипронилом - ГАМК-А-блокатором хлоридных каналов». Журнал токсикологии: Клиническая токсикология . 42 (7): 955–963. doi : 10.1081/clt-200041784. ПМЦ 1351141 . ПМИД 15641641.
- ^ «Яйца, содержащие фипронил, обнаружены в 15 странах ЕС и Гонконге» . Новости BBC . 11 августа 2017 года . Проверено 30 октября 2023 г.
- ^ «ЕС: 17 стран получают испорченные яйца, продукты в растущем скандале» . Новости АВС . Ассошиэйтед Пресс. Архивировано из оригинала 11 августа 2017 года.
- ↑ Боффи, Дэниел (11 августа 2017 г.). «Скандал о загрязнении яиц расширяется: затронуты 15 государств ЕС, Швейцария и Гонконг». Хранитель . Проверено 11 августа 2017 г.
- ^ «В яйцах на 44 фермах Тайваня обнаружено чрезмерное количество инсектицидов» . Тайваньские новости . 26 августа 2017 года . Проверено 26 августа 2017 г.[ мертвая ссылка ]
Внешние ссылки
- Информационный бюллетень о фипрониле - Национальный информационный центр по пестицидам
- Фипронил в базе данных свойств пестицидов (PPDB)
Викискладе есть медиафайлы по теме фипронила .