stringtranslate.com

Дифенилхлорарсин

Дифенилхлорарсин ( ДА ) — это мышьякорганическое соединение с формулой (C6H5 ) 2AsCl . Он очень токсичен и когда-то использовался в химической войне . Он также является промежуточным продуктом при получении других мышьякорганических соединений. Молекула состоит из пирамидального центра As ( III) , присоединенного к двум фенильным кольцам и одному хлориду . Во время Первой мировой войны союзники также называли его « чихательным маслом» .

Подготовка и структура

Впервые он был получен в 1878 году немецкими химиками Августом Михаэлисом (1847–1916) и Вильгельмом Ла Костом (1854–1885). [1] [2] Он готовится путем восстановления дифениларсиновой кислоты диоксидом серы . Идеализированное уравнение показано ниже: [3]

Ph 2 AsO 2 H + SO 2 + HCl → Ph 2 AsCl + H 2 SO 4

Процесс, принятый Edgewood Arsenal , «натриевый процесс», для производства DA для целей химического оружия, использовал реакцию между хлорбензолом и трихлоридом мышьяка в присутствии натрия . [4] [5]

Немецкий процесс, использовавшийся в первую войну, примененный в Хохштам-Майне, использовал реакцию Зандмейера между фенилдиазонийхлоридом и арсенитом натрия . Подкисленный продукт восстанавливался и затем нейтрализовался. Соль снова конденсировалась реакцией Зандмейера и снова восстанавливалась, затем конечный продукт подкислялся, в результате чего получался DA. [5]

Структура состоит из пирамидального центра As. Расстояние As-Cl составляет 2,26 А, а углы Cl-As-C и C-As-C составляют 96 и 105° соответственно. [6]

Использует

Это полезный реагент для получения других соединений дифенилмышьяка, например, путем реакций с реактивами Гриньяра :

RMgBr + (C 6 H 5 ) 2 AsCl → (C 6 H 5 ) 2 AsR + MgBrCl
(R = алкил , арил )

Химическая война

Дифенилхлорарсин использовался в качестве химического оружия на Западном фронте во время траншейной войны Первой мировой войны . [7] Он относится к классу химических веществ, классифицируемых как рвотные агенты. Другими такими агентами являются дифенилцианоарсин (ДЦ) и дифениламинхлорарсин (ДМ, адамсит). [8] Иногда считалось, что дифенилхлорарсин проникает через противогазы того времени и вызывает сильное чихание, заставляя снимать защитное устройство. Немцы называли его Maskenbrecher (разрушитель масок) вместе с другими веществами с похожими эффектами, такими как адамсит, дифениларсинцианид и дифениламинарсинцианид. [ необходима цитата ] Этот газ на самом деле не проникал через маски лучше, чем другие газы. [9]

DA (военный код и аббревиатура для дифенилхлорарсина) является предшественником DC (дифенилцианоарсина), получаемым в результате реакции водного раствора цианида натрия и DA (процесс DC, метод NaCN), при этом цианид используется в количестве более 5% в военных целях. [5]

Токсичность

Известно, что дифенилхлорарсин вызывает чихание , кашель , головную боль , слюнотечение и рвоту . Китай и Япония ведут переговоры о восстановлении запасов разнообразного мышьякоорганического оружия, включая дифенилхлорарсин, сброшенного на северо-востоке Китая после многочисленных вторжений Японии в Китай. [10]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Еще в 1875 году Михаэлис обнаружил дифенилхлорарсин в качестве побочного продукта в реакции получения хлорида монофениларсена: Михаэлис, А. (1875). «Ueber Fratische Arsenverbindungen» [Об ароматических соединениях мышьяка]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 8 (2): 1316–1317. дои : 10.1002/cber.187500802125.Из стр. 1317: «Der zweite neben Phenylarsenchromid gebildete weisse Körper ist noch nicht untersucht, er ist wahrscheinlich Diphenylarsenchromid,…» (Второе белое вещество, образовавшееся рядом с хлоридом фениларсена, до сих пор не исследовано, вероятно, это хлорид дифениларсена,…) В 1878 году Михаэлис подтвердил что это действительно был хлорид дифениларсена (La Coste & Michaelis, 1878), с. 1885 г.
  2. ^ Ла Кост, В.; Михаэлис, А. (1878). «Ueber Mono- und Diphenylarsenverbindungen» [О моно- и дифенилмышьяковых соединениях]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 11 (2): 1883–1887. дои : 10.1002/cber.187801102177. См . Дифениларсенхлор на стр. 1885.
  3. ^ Blicke, FF; Smith, FD (1929). «Действие ароматических реактивов Гриньяра на триоксид мышьяка». Журнал Американского химического общества . 51 (5): 1558–1565. doi :10.1021/ja01380a038.
  4. ↑ Исторический очерк об арсенале Эджвуда. Стр. 66
  5. ^ abc CHEMICAL CORPS ХИМИЧЕСКИЕ И РАДИОЛОГИЧЕСКИЕ ЛАБОРАТОРИИ. Армейский химический центр, Мэриленд. Проект: 4-72-05-005. 25 октября 1954 г.
  6. ^ Троттер, Дж. (1962). «Стереохимия мышьяка. IV. Хлордифениларсин». Канадский журнал химии . 40 (8): 1590–1593. doi :10.1139/v62-241.
  7. ^ Гилберт, М. (1995). Первая мировая война — Полная история . HarperCollins. ISBN 0805047344.
  8. ^ Холстеге, CP; Бойл, JS (2008-11-26). "CBRNE - Рвотные агенты - Dm, Da, Dc". Medscape.
  9. ↑ Газ и пламя в современной войне, 1918, Глава IX.
  10. ^ "Брошенное химическое оружие (ACW) в Китае". 6 февраля 2004 г. Архивировано из оригинала 4 июля 2008 г.