Цикл S–I состоит из трех химических реакций , чистый реагент которых — вода, а чистые продукты — водород и кислород . Все остальные химикаты перерабатываются. Процесс S–I требует эффективного источника тепла.
Описание процесса
Для получения водорода объединяются три реакции:
Я2 + SO2 + 2Н2О- нагревать→2 HI + H 2 SO 4 (120 °C (250 °F)) ( реакция Бунзена )
Затем HI разделяется путем дистилляции или гравитационного разделения жидкость/жидкость.
2H2SO4 + тепло→2 SO2 + 2 H2O + O2 (830 °C (1530 ° F ) )
Вода, SO2 и остаточная H2SO4 должны быть отделены от побочного продукта кислорода путем конденсации.
Йод и сопутствующая вода или SO2 разделяются путем конденсации , а водородный продукт остается в виде газа.
Суммарная реакция: 2 H 2 O → 2 H 2 + O 2
Соединения серы и йода восстанавливаются и используются повторно, поэтому процесс рассматривается как цикл. Этот процесс S–I является химической тепловой машиной . Тепло поступает в цикл в высокотемпературных эндотермических химических реакциях 2 и 3, а тепло выходит из цикла в низкотемпературной экзотермической реакции 1. Разница между теплом, поступающим в цикл и выходящим из него, выходит из цикла в виде теплоты сгорания полученного водорода.
Полностью закрытая система без побочных продуктов и стоков (кроме водорода и кислорода)
Подходит для использования с солнечными, ядерными и гибридными (например, солнечно-ископаемыми) источниками тепла — если можно достичь достаточно высоких температур.
Более развитые, чем конкурирующие термохимические процессы
Масштабируемость от относительно небольших до огромных приложений
Нет необходимости в дорогих или токсичных катализаторах или добавках.
Более эффективно, чем электролиз воды (эффективность ~70-80%) с использованием электроэнергии, полученной от тепловой электростанции (эффективность ~30-60%), в совокупности с эффективностью ~21-48%
В качестве посредников используются едкие реагенты (йод, диоксид серы, йодистоводородная кислота, серная кислота), поэтому для строительства технологических аппаратов необходимы современные материалы.
Для реализации в больших масштабах требуется значительная дальнейшая разработка
В предлагаемом диапазоне температур современные тепловые электростанции могут достичь КПД (выработка электроэнергии на единицу потребляемого тепла) свыше 50%, что несколько сводит на нет преимущество в эффективности.
В случае утечки в окружающую среду выбрасываются едкие и в некоторой степени токсичные вещества, в том числе летучий йод и йодистоводородная кислота.
Если водород будет использоваться для технологического тепла, требуемые высокие температуры делают его преимущества по сравнению с прямым использованием тепла сомнительными.
Невозможность использования нетепловых или низкопотенциальных источников тепловой энергии, таких как гидроэнергетика, энергия ветра или наиболее доступная в настоящее время геотермальная энергия.
Исследовать
Цикл S–I был изобретен в General Atomics в 1970-х годах. [1]
Японское агентство по атомной энергии (JAEA) провело успешные эксперименты с циклом S–I в охлаждаемом гелием высокотемпературном испытательном реакторе , [2] [3] [4] [5] реакторе, который достиг первой критичности в 1998 году, JAEA стремится использовать дальнейшие ядерные реакторы сверхвысокой температуры поколения IV ( VHTR ) для производства промышленных количеств водорода. (Японцы называют цикл циклом IS.) Были разработаны планы по испытанию более масштабных автоматизированных систем для производства водорода. В рамках соглашения Международной инициативы по исследованиям в области ядерной энергии (INERI) французский CEA , General Atomics и Sandia National Laboratories совместно разрабатывают процесс серы и йода. Дополнительные исследования проводятся в Айдахской национальной лаборатории , в Канаде, Корее и Италии.
Материальный вызов
Цикл S–I включает операции с едкими химикатами при температурах до примерно 1000 °C (1830 °F). Выбор материалов с достаточной коррозионной стойкостью в условиях процесса имеет ключевое значение для экономической жизнеспособности этого процесса. Предлагаемые материалы включают следующие классы: тугоплавкие металлы, реактивные металлы, суперсплавы , керамику, полимеры и покрытия. [6] [7] Некоторые предлагаемые материалы включают сплавы тантала, сплавы ниобия, благородные металлы
, стали с высоким содержанием кремния, [8] несколько суперсплавов на основе никеля , муллит , карбид кремния (SiC), стекло, нитрид кремния ( Si3N4 ) и другие. Недавние исследования по масштабному прототипированию показывают , что новые технологии поверхности тантала могут быть технически и экономически осуществимым способом создания установок большего масштаба. [9]
Водородная экономика
Цикл серы и йода был предложен как способ поставки водорода для водородной экономики . Он не требует углеводородов , как современные методы парового риформинга, но требует тепла от сгорания, ядерных реакций или солнечных тепловых концентраторов.
^ Безенбрух, Г. 1982. Общий процесс термохимического расщепления воды атомарной серой иодом. Труды Американского химического общества, Div. Pet. Chem., 27(1):48-53.
^ "HTTR High Temperature engineering Test Reactor". Httr.jaea.go.jp . Получено 23 января 2014 г.
^ https://smr.inl.gov/Document.ashx?path=DOCS%2FGCR-Int%2FNHDDELDER.pdf. Прогресс в ядерной энергетике
Ядерное тепло для производства водорода: соединение реактора с очень высокой/высокой температурой с установкой по производству водорода. 2009
^ Отчет о состоянии 101 – Газотурбинный высокотемпературный реактор (GTHTR300C)
^ VHTR JAEA ДЛЯ КОГЕНЕРАЦИИ ВОДОРОДА И ЭЛЕКТРОЭНЕРГИИ: GTHTR300C
^ Пол Пикард, Термохимический цикл серы и йода. Обзор водородной программы Министерства энергетики США за 2005 г.
^ Wonga, B.; Buckingham, RT; Brown, LC; Russ, BE; Besenbruch, GE; Kaiparambil, A.; Santhanakrishnan, R.; Roy, Ajit (2007). «Разработка строительных материалов в процессе термохимического расщепления воды серой и йодом для производства водорода». Международный журнал водородной энергетики . 32 (4): 497–504. doi :10.1016/j.ijhydene.2006.06.058.
^ Информационный листок Сарамета Архивировано 14 февраля 2006 г. на Wayback Machine
^ T. Drake, BE Russ, L. Brown, G. Besenbruch, «Применение тантала для использования в масштабных экспериментах с серой и йодом», AIChE, осеннее ежегодное собрание 2007 г., 566a.
Ссылки
Пол М. Матиас и Ллойд К. Браун «Термодинамика цикла серы и йода для термохимического производства водорода», представленная на 68-м ежегодном собрании Общества инженеров-химиков, Япония, 23 марта 2003 г. (PDF).
Ацухико ТЕРАДА; Джин ИВАЦУКИ, Шуичи ИСИКУРА, Хироки НОГУЧИ, Синдзи КУБО, Хироюки ОКУДА, Сейджи КАСАХАРА, Нобуюки ТАНАКА, Хироюки ОТА, Каору ОНУКИ и Рютаро ХИНО, «Разработка технологии производства водорода путем термохимического разделения воды. План пилотных испытаний IS-процесса», Journal of Nuclear Наука и техника, Том 44, №3, с. 477–482 (2007). (PDF).
Внешние ссылки
Водород: наше будущее, созданное с помощью ядерной энергетики (в выпуске MPR Profile 9)
Использование модульного гелиевого реактора для производства водорода ( Симпозиум Всемирной ядерной ассоциации 2003 г.)