stringtranslate.com

Нитрогуанидин

Нитрогуанидин - иногда сокращенно NGu - бесцветное кристаллическое твердое вещество, которое плавится при 257 °C и разлагается при 254 °C. Нитрогуанидин - чрезвычайно нечувствительное, но мощное взрывчатое вещество. Смачивание его > 20 мас.% водой приводит к десенсибилизации от HD 1.1 до HD 4.1 (горючее твердое вещество). [2] Нитрогуанидин используется в качестве энергетического материала, т. е. топлива или взрывчатого вещества, прекурсора для инсектицидов и для других целей.

Производство

Нитрогуанидин производится во всем мире в больших масштабах, начиная с реакции дициандиамида ( ДЦД) с нитратом аммония с получением соли нитрата гуанидиния , которую затем нитруют путем обработки концентрированной серной кислотой при низкой температуре. [3]

[ C ( NH2 ) 3 ] NO3( NH2 ) 2CNNO2 + H2O

Промежуточный продукт нитрат гуанидиния также может быть получен с помощью процесса Боутрайта-Маккея-Робертса (BMR), в котором расплавленная мочевина реагирует с расплавленным нитратом аммония в присутствии силикагеля . [3] [4] Однако из-за проблем с надежностью и безопасностью этот процесс никогда не был коммерциализирован, несмотря на его привлекательные экономические характеристики.

2 NH 2 CONH 2 + NH 4 NO 3 → [C(NH 2 ) 3 ]NO 3 + 2 NH 3 + CO 2

Использует

Взрывчатые вещества

Нитрогуанидин использовался с 1930-х годов в качестве ингредиента в трехосновных порохах, в которых он снижает температуру пламени, дульную вспышку и эрозию ствола, но сохраняет давление в камере из-за высокого содержания азота. Его чрезвычайная нечувствительность в сочетании с низкой стоимостью сделала его популярным ингредиентом в нечувствительных высоковзрывчатых составах (например, AFX-453, AFX-760, IMX-101 , AL-IMX-101, IMX-103 и т. д.). [5]

Первое трехосновное топливо, содержащее 20–25 % нитрогуанидина и 30–45 % нитроглицерина, было разработано на заводе Dynami Nobel в Авильяне и запатентовано его директором доктором Модесто Абелли (1859–1911) в 1905 году. [6] [7]

Взрывное разложение нитрогуанидина описывается следующим уравнением: H 4 N 4 CO 2 (т) → 2 H 2 O (г) + 2 N 2 (г) + C (т)

Пестициды

Производные нитрогуанидина используются в качестве инсектицидов , по действию сравнимых с никотином . К производным относятся клотианидин , динотефуран , имидаклоприд и тиаметоксам .

Биохимия

Нитрозоилированное производное, нитрозогуанидин, часто используется для мутагенеза бактериальных клеток в биохимических исследованиях.

Структура

После нескольких десятилетий дебатов удалось подтвердить с помощью спектроскопии ЯМР , а также рентгеновской и нейтронной дифракции , что нитрогуанидин существует исключительно в виде таутомера нитроимина как в твердом состоянии, так и в растворе. [8] [9] [10]

Ссылки

  1. ^ Гао, Хан; Ван, Цинхуа; Кэ, Сян; Лю, Цзе; Хао, Гази; Сяо, Лей; Чен, Тенг; Цзян, Вэй; Лю, Цяоэ (2017). «Получение и определение характеристик ультрадисперсного сокристалла октогена/NQ методом вакуумной сублимационной сушки». РСК Адв . 7 (73): 46229–46235. дои : 10.1039/C7RA06646E . ISSN  2046-2069.
  2. ^ Организация Объединенных Наций, Перевозка нитрогуанидина увлажненного (ООН 1336) в мягких КСГМГ, ST/SC/AC.10/C.3/2006/52, Женева, 13 апреля 2006 г. Доступно по адресу https://www.unece.org/fileadmin/DAM/trans/doc/2006/ac10c3/ST-SG-AC10-C3-2006-52e.pdf
  3. ^ ab Koch, Ernst‐Christian (2019). «Нечувствительные взрывчатые вещества: III. Нитрогуанидин – Синтез – Структура – ​​Спектроскопия – Чувствительность». Пороха, взрывчатые вещества, пиротехника . 44 (3): 267–292. doi :10.1002/prep.201800253. ISSN  0721-3115.
  4. ^ Стил, Н. В.; Дойл, Дж. А.; Уиппен, МГ; Гортон, Дж. А.; Hercules Inc. (декабрь 1973 г.). Проектирование процесса производства нитрата гуанидина (технический отчет). Picatinny Arsenal . AD-772074.
  5. ^ Э.-К. Кох, Нечувствительные взрывчатые вещества: IV. Нитрогуанидин - Инициирование и детонация, Def. Tech. 2019 , 15 , 467-487.[1]
  6. ^ Федорофф, Бэзил Тимоти (1960). Энциклопедия взрывчатых веществ и связанных с ними предметов. Пикатинни Арсенал.
  7. ^ Патент США 899855A
  8. ^ Bulusu, S.; Dudley, RL; Autera, JR (1987). «Структура нитрогуанидина: нитроамин или нитроимин? Новые данные ЯМР от образца, меченого азотом-15, и констант спиновой связи азота-15». Магнитный резонанс в химии . 25 (3): 234–238. doi :10.1002/mrc.1260250311. S2CID  97416890.
  9. ^ Мурманн, РК; Глейзер, Райнер; Барнс, Чарльз Л. (2005). «Структуры нитрозо- и нитрогуанидина рентгеновская кристаллография и вычислительный анализ». Журнал химической кристаллографии . 35 (4): 317–325. doi :10.1007/s10870-005-3252-y. S2CID  96090647.
  10. ^ S. Choi, Очистка 2-нитрогуанидина с помощью нейтронной порошковой дифракции, Acta Crystallogr. B 1981 , 37 , 1955-1957.[2]