stringtranslate.com

Шлак

Расплавленный шлак вывозится наружу и сливается в отвал.

Общий термин шлак может быть побочным продуктом или сопутствующим продуктом плавки ( пирометаллургической ) руды и переработанных металлов в зависимости от типа производимого материала. [1] Шлак в основном представляет собой смесь оксидов металлов и диоксида кремния . В широком смысле его можно классифицировать как черный (побочные продукты переработки железа и стали), ферросплавный (побочный продукт производства ферросплавов) или цветных металлов (побочные продукты восстановления цветных металлов, таких как медь , никель , цинк и фосфор ). [2] В рамках этих общих категорий шлаки можно дополнительно классифицировать по их предшественникам и условиям обработки (например, доменные шлаки, шлак доменной печи с воздушным охлаждением, гранулированный доменный шлак, шлак кислородно-конвертерной печи и шлак электродуговой печи ). Шлак, образующийся в процессе EAF, может содержать токсичные металлы, которые могут быть опасны для здоровья человека и окружающей среды. [3]

Мировое производство чугуна и стали, 1942–2018 гг., по данным USGS . [4]

Из-за большого спроса на черные, ферросплавные и цветные металлы, производство шлака увеличилось на протяжении многих лет, несмотря на переработку (особенно в черной металлургии и сталелитейной промышленности) и усилия по апсайклингу . Всемирная ассоциация производителей стали (WSA) оценивает, что 600 кг сопутствующих материалов (побочных продуктов и побочных продуктов) (около 90 % по весу составляют шлаки) образуются на тонну произведенной стали. [5]

Состав

Шлак обычно представляет собой смесь оксидов металлов и диоксида кремния . Однако шлаки могут содержать сульфиды металлов и элементарные металлы. Важно отметить, что форма оксида может присутствовать или отсутствовать после того, как расплавленный шлак затвердевает и образует аморфные и кристаллические компоненты.

Основными компонентами этих шлаков являются оксиды кальция , магния , кремния , железа и алюминия, а также меньшее количество марганца , фосфора и других в зависимости от специфики используемого сырья. Кроме того, шлак можно классифицировать на основе содержания железа среди других основных компонентов. [1]

Плавка руды

Производство железа. Вывоз шлака . Гравюра на дереве 1873 г.

В природе железо, медь, свинец, никель и другие металлы встречаются в нечистых состояниях, называемых рудами , часто окисленными и смешанными с силикатами других металлов. Во время плавки, когда руда подвергается воздействию высоких температур, эти примеси отделяются от расплавленного металла и могут быть удалены. Шлак — это совокупность соединений, которые удаляются. Во многих процессах плавки оксиды вводятся для контроля химии шлака, помогая удалять примеси и защищая огнеупорную футеровку печи от чрезмерного износа. В этом случае шлак называется синтетическим . Хорошим примером является сталеплавильный шлак: негашеная известь (CaO) и магнезит (MgCO 3 ) вводятся для защиты огнеупоров, нейтрализуя глинозем и кремний, отделенные от металла, и помогая удалять серу и фосфор из стали. [ необходима цитата ]

Как побочный продукт сталеплавильного производства , шлак обычно производится либо по маршруту доменная печькислородный конвертер , либо по маршруту электродуговая печь – ковшовая печь. [6] Для флюсования кремнезема, полученного в процессе сталеплавильного производства, добавляют известняк и/или доломит , а также другие типы шлаковых кондиционеров, такие как алюминат кальция или плавиковый шпат .

Классификации

Слив шлака из одной из мартеновских печей сталелитейного завода Republic Steel , Янгстаун, штат Огайо, ноябрь 1941 года. Шлак сливают из печи непосредственно перед тем, как расплавленную сталь разливают в ковши для выплавки .

Существует три типа шлаков: шлаки черных металлов , ферросплавов и цветных металлов , которые производятся различными способами плавки.

Железный шлак

Железные шлаки производятся на разных стадиях процессов производства чугуна и стали, что приводит к различным физико-химическим свойствам. Кроме того, скорость охлаждения шлакового материала влияет на степень его кристалличности, что еще больше диверсифицирует его спектр свойств. Например, медленно охлажденные доменные шлаки (или шлаки с воздушным охлаждением) имеют тенденцию иметь больше кристаллических фаз, чем закаленные доменные шлаки ( измельченные доменные шлаки ), что делает их более плотными и лучше подходящими в качестве заполнителя. Они также могут иметь более высокое содержание свободного оксида кальция и оксида магния, которые часто преобразуются в их гидратированные формы, если нежелательно чрезмерное расширение объема. С другой стороны, закаленные водой доменные шлаки имеют больше аморфных фаз, что придает им скрытые гидравлические свойства (как открыл Эмиль Ланген в 1862 году), подобные портландцементу . [7]

В процессе выплавки чугуна образуется железистый шлак, но в нем преобладают кальциевые и кремниевые соединения. В ходе этого процесса железистый шлак можно разделить на доменный шлак (полученный из оксидов железа расплавленного чугуна), а затем на стальной шлак (образуется при смешивании стального лома и расплавленного чугуна). Основные фазы железистого шлака содержат богатые кальцием силикаты группы оливина и группы мелилита .

Шлак из сталелитейных заводов при выплавке черных металлов предназначен для минимизации потерь железа, что приводит к образованию значительного количества железа, за которым следуют оксиды кальция , кремния , магния и алюминия. По мере охлаждения шлака водой в нем происходит несколько химических реакций при температуре около 2600 °F (1430 °C) (например, окисление ). [1]

Путь через шлаковую кучу в Кларкдейле , штат Аризона, на котором видны полосы от ржавых гофрированных листов, удерживающих ее.

На основании исследования в Национальном историческом месте Хоупвелл в округах Беркс и Честер , штат Пенсильвания , США, железный шлак обычно содержит более низкую концентрацию различных типов микроэлементов , чем цветной шлак. Однако некоторые из них, такие как мышьяк (As), железо и марганец , могут накапливаться в грунтовых и поверхностных водах до уровней, которые могут превышать экологические нормы. [1]

Шлак цветных металлов

Цветной шлак производится из цветных металлов природных руд. Цветной шлак можно охарактеризовать как медный, свинцовый и цинковый шлак из-за состава руды, и они имеют больший потенциал для негативного воздействия на окружающую среду, чем железный шлак. Например, плавка меди, свинца и бокситов в цветной металлургии предназначена для удаления железа и кремния, которые часто встречаются в этих рудах, и разделяет их как шлаки на основе силиката железа. [1]

Медный шлак, отходы плавки медных руд, был изучен на заброшенной шахте Пенн в Калифорнии, США. В течение шести-восьми месяцев в году этот регион затапливается и становится резервуаром для питьевой воды и орошения . Образцы, собранные из резервуара, показали более высокую концентрацию кадмия (Cd) и свинца (Pb), которая превысила нормативные требования. [1]

Приложения

Шлаки могут служить и другим целям, например, помогать в контроле температуры плавки и минимизировать повторное окисление конечного жидкого металлического продукта перед тем, как расплавленный металл будет извлечен из печи и использован для получения твердого металла. В некоторых процессах плавки, таких как плавка ильменита для получения диоксида титана , шлак может быть ценным продуктом. [8]

Ранний шлак из Дании, ок. 200–500  гг. н.э.

Древнее использование

В бронзовом веке в Средиземноморье использовалось огромное количество различных металлургических процессов. Побочным продуктом шлака таких работ был красочный, стекловидный материал, обнаруженный на поверхности шлака из древних медеплавильных цехов. Он был в основном синего или зеленого цвета и раньше его откалывали и расплавляли для изготовления стеклянной посуды и ювелирных изделий. Его также измельчали ​​в порошок, чтобы добавлять в глазури для использования в керамике. Некоторые из самых ранних таких применений побочных продуктов шлака были обнаружены в Древнем Египте . [9]

Исторически переплавка шлака железной руды была обычной практикой, поскольку усовершенствованные методы плавки позволяли получать больше железа — в некоторых случаях даже больше, чем было изначально достигнуто. В начале 20 века шлак железной руды также измельчали ​​в порошок и использовали для изготовления агатового стекла , также известного как шлаковое стекло.

Современное использование

Строительство

Использование шлаков в строительной отрасли восходит к 1800-м годам, когда доменные шлаки использовались для строительства дорог и железнодорожного балласта. В то время он также использовался в качестве заполнителя и начал интегрироваться в цементную промышленность в качестве геополимера . [10]

Сегодня измельченные гранулированные доменные шлаки используются в сочетании с портландцементом для создания « шлакового цемента ». Гранулированные доменные шлаки реагируют с портландитом ( Ca(OH) 2 ), который образуется при гидратации цемента, посредством пуццолановой реакции , чтобы создать цементирующие свойства, которые в первую очередь способствуют последующему увеличению прочности бетона. Это приводит к бетону с пониженной проницаемостью и лучшей долговечностью. Требуется тщательное рассмотрение типа используемого шлака, так как высокое содержание оксида кальция и оксида магния может привести к чрезмерному объемному расширению и растрескиванию в бетоне. [11]

Эти гидравлические свойства также использовались для стабилизации грунта при строительстве дорог и железных дорог . [12]

Гранулированный доменный шлак используется в производстве высокопрочных бетонов, особенно тех, которые применяются при строительстве мостов и прибрежных сооружений, где его низкая проницаемость и большая устойчивость к хлоридам и сульфатам могут помочь снизить коррозионное воздействие и разрушение конструкции. [13] [ источник, созданный пользователем? ]

Шлак также может быть использован для создания волокон, используемых в качестве изоляционного материала, называемого шлаковой ватой .

Выбросы твердых частиц (бетонной пыли) при использовании электроинструмента во время установки домашнего широкополосного интернета. В ходе этого процесса вскрывается бетонное дорожное покрытие.

Шлак также используется в качестве заполнителя в асфальтобетоне для мощения дорог . Исследование, проведенное в Финляндии в 2022 году, показало, что дорожные покрытия, содержащие феррохромный шлак, выделяют высокоабразивную пыль, которая приводит к значительно более быстрому износу деталей автомобиля, чем обычно. [14]

Очистка сточных вод и сельское хозяйство

Растворение шлаков создает щелочность, которую можно использовать для осаждения металлов, сульфатов и избыточных питательных веществ (азота и фосфора) при очистке сточных вод. Аналогичным образом, железные шлаки использовались в качестве почвенных кондиционеров для восстановления баланса pH почвы и удобрений в качестве источников кальция и магния. [15]  

Из-за медленно высвобождающегося содержания фосфата в фосфорсодержащем шлаке и из-за его известкового эффекта он ценится как удобрение в садах и на фермах в сталелитейных районах. Однако наиболее важным применением является строительство. [16]

Новые приложения

Шлаки имеют один из самых высоких потенциалов карбонизации среди промышленных щелочных отходов из-за высокого содержания оксида кальция и оксида магния, что вдохновляет на дальнейшие исследования для проверки их применимости в методах улавливания и хранения CO2 ( CCS ) (например, прямая водная секвестрация, сухая газо-твердая карбонизация и т. д.). [17] [18] С помощью этих методов CCS шлаки могут быть преобразованы в осажденные карбонаты кальция для использования в пластмассовой и бетонной промышленности, а также выщелачиваться для получения металлов для использования в электронной промышленности. [19]

Однако высокая физическая и химическая изменчивость различных типов шлаков приводит к несоответствиям в производительности и выходе. [20] Более того, расчет потенциала карбонизации на основе стехиометрии может привести к переоценке, что может еще больше запутать истинный потенциал материала. [21] С этой целью некоторые предложили провести серию экспериментов по проверке реакционной способности конкретного шлакового материала (т. е. растворения ) или использовать топологическую теорию ограничений (ТТО) для учета его сложной химической сети. [22]

Влияние на здоровье и окружающую среду

Куча сталеплавильного шлака на сталелитейном заводе Кливленд-Клиффс в Индиана-Харбор.

Шлаки транспортируются вместе со шлаковыми хвостами на «шлаковые отвалы», где они подвергаются выветриванию, с возможностью выщелачивания токсичных элементов и гиперщелочных стоков в почву и воду, подвергая опасности местные экологические сообщества. Проблемы выщелачивания обычно возникают вокруг шлаков цветных или основных металлов, которые, как правило, имеют более высокие концентрации токсичных элементов. Однако шлаки черных металлов и ферросплавов также могут их содержать, что вызывает опасения относительно сильно выветренных шлаковых отвалов и переработанных материалов. [23] [24]

Растворение шлаков может привести к образованию сильнощелочных грунтовых вод со значениями pH выше 12. [25] Силикаты кальция (CaSiO 4 ) в шлаках реагируют с водой, образуя ионы гидроксида кальция , что приводит к более высокой концентрации гидроксида (OH-) в грунтовых водах . Эта щелочность способствует минерализации растворенного CO 2 (из атмосферы) с образованием кальцита (CaCO 3 ), который может накапливаться толщиной до 20 см. Это также может привести к растворению других металлов в шлаке, таких как железо (Fe), марганец (Mn), никель (Ni) и молибден (Mo), которые становятся нерастворимыми в воде и подвижными в виде твердых частиц . Наиболее эффективным методом детоксикации щелочных сбросов грунтовых вод является барботирование воздухом . [25]

Мелкие шлаки и шлаковая пыль, образующиеся при измельчении шлаков, которые подлежат переработке в процессе плавки или переработке в другой отрасли (например, строительстве), могут переноситься ветром, влияя на более крупную экосистему. Они могут попадать в организм через рот и вдыхаться, представляя прямой риск для здоровья населения вблизи заводов , шахт, свалок и т. д. [23] [24]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abcdef Piatak, Nadine M.; Parsons, Michael B.; Seal, Robert R. (2015). «Характеристики и экологические аспекты шлака: обзор». Applied Geochemistry . 57 : 236–266. Bibcode : 2015ApGC...57..236P. doi : 10.1016/j.apgeochem.2014.04.009. ISSN  0883-2927.
  2. ^ Строуп-Гардинер, Мэри; Ваттенберг-Комас, Таня (2013-06-24). Переработанные материалы и побочные продукты в дорожном строительстве — Краткий отчет, том 1. doi :10.17226/22552. ISBN 978-0-309-22368-3.
  3. ^ Вопросы риска для здоровья при использовании неинкапсулированного стального шлака . Вашингтон, округ Колумбия: National Academies Press. 17 ноября 2023 г. doi : 10.17226/26881. ISBN 978-0-309-70011-5. PMID  38190460.
  4. ^ "Статистика и информация по металлургии". www.usgs.gov . Получено 27.11.2021 .
  5. ^ "worldsteel | Позиционный документ по сопутствующим продуктам сталелитейной промышленности". www.worldsteel.org . Получено 27.11.2021 .
  6. ^ Fruehan, Richard (1998). Изготовление, формовка и обработка стали, том по производству и очистке стали (11-е изд.). Питтсбург, Пенсильвания, США: The AISE Steel Foundation. стр. 10. ISBN 0-930767-02-0.
  7. ^ Cwirzen, Andrzej (2020-01-01), Siddique, Rafat (ред.), "10 – Свойства SCC с промышленными побочными продуктами в качестве заполнителей", Самоуплотняющийся бетон: материалы, свойства и применение , Серия Woodhead Publishing по гражданскому и строительному проектированию, Woodhead Publishing, стр. 249–281, ISBN 978-0-12-817369-5, получено 2021-11-26
  8. ^ Писториус, ПК (2007). "Плавка ильменита: основы" (PDF) . 6-я Международная конференция по тяжелым минералам "Назад к основам": 75–84.
  9. ^ "Химический состав стекла в Древнем Египте, Майки Брасс (1999)" . Получено 2009-06-18 .
  10. ^ Нетингер Грубеша, Иванка; Баришич, Ивана; Фучич, Александра; Бансоде, Самитинджай С. (01 января 2016 г.), Нетингер Грубеша, Иванка; Баришич, Ивана; Фучич, Александра; Бансоде, Самитинджай С. (ред.), «4 – Применение доменного шлака в гражданском строительстве: мировые исследования», Характеристики и использование стального шлака в строительстве зданий , Вудхед, стр. 51–66, ISBN 978-0-08-100368-8, получено 2021-11-27
  11. ^ Ортега-Лопес, Ванеса; Мансо, Хуан М.; Куэста, Исидоро И.; Гонсалес, Хавьер Х. (15.10.2014). «Долгосрочное ускоренное расширение различных основных шлаков ковшовой печи и их применение для стабилизации грунта». Строительство и строительные материалы . 68 : 455–464. doi :10.1016/j.conbuildmat.2014.07.023. ISSN  0950-0618.
  12. ^ Грубеша, Иванка Нетингер; Баришич, Ивана (2021-08-04). "Глава 7: Разнообразные применения шлаков в строительной отрасли". Металлургические шлаки. Химия в окружающей среде. стр. 194–233. doi :10.1039/9781839164576-00194 (неактивен 2024-05-06). ISBN 978-1-78801-887-6. S2CID  238965391 . Получено 2021-11-27 .{{cite book}}: CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на май 2024 г. ( ссылка )
  13. ^ "Высокоэффективный цемент для высокой прочности и чрезвычайной долговечности Константина Соболева". Архивировано из оригинала 2009-08-03 . Получено 2009-06-18 .
  14. ^ "Autojen jakohihnojen rikkoutumisen taustalla Ferrokromikuonan eli OKTO-murskeen aiheuttama kuluminen" (на финском языке). Геологическая служба Финляндии. 20 сентября 2022 г. Проверено 20 сентября 2022 г.
  15. ^ Гомес, Хелена И.; Майес, Уильям М.; Феррари, Ребекка (2021-08-04), «Глава 8: Экологическое применение шлака», Металлургические шлаки , Химия в окружающей среде, стр. 234–267, doi : 10.1039/9781839164576-00234 (неактивен 2024-05-06), ISBN 978-1-78801-887-6, S2CID  238967817 , получено 2021-11-27{{citation}}: CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на май 2024 г. ( ссылка )
  16. ^ О'Коннор, Джеймс; Нгуен, Тхи Банг Туен; Хониандс, Том; Монаган, Брайан; О'Ди, Дэмиен; Ринклебе, Йорг; Вину, Аджайан; Хоанг, Сон А.; Сингх, Гурвиндер; Киркхэм, МБ; Болан, Нанти (2021). «Производство, характеристика, использование и полезное внесение в почву стального шлака: обзор». Журнал опасных материалов . 419 : 126478. Bibcode : 2021JHzM..41926478O. doi : 10.1016/j.jhazmat.2021.126478. ISSN  0304-3894. PMID  34323725.
  17. ^ Дусе, Фредерик Ж. (2010-02-01). «Эффективная способность связывания CO2 стальными шлаками и изменчивость их выщелачивающего поведения в связи с промышленной карбонизацией минералов». Minerals Engineering . Специальный выпуск: Устойчивость, сохранение ресурсов и переработка. 23 (3): 262–269. doi :10.1016/j.mineng.2009.09.006. ISSN  0892-6875.
  18. ^ Романов, Вячеслав; Сунг, Йи; Карни, Кейси; Раш, Гилберт Э.; Нильсен, Бенджамин; О'Коннор, Уильям (2015). «Минерализация углекислого газа: обзор литературы». ChemBioEng Reviews . 2 (4): 231–256. doi :10.1002/cben.201500002. ISSN  2196-9744. OSTI  1187926.
  19. ^ Рагипани, Рагхавендра; Бхаттачарья, Санкар; Суреш, Аккихеббал К. (2021). «Обзор валоризации стального шлака посредством минеральной карбонизации». Reaction Chemistry & Engineering . 6 (7): 1152–1178. doi :10.1039/D1RE00035G. ISSN  2058-9883. S2CID  236390725.
  20. ^ Бранд, Александр С.; Фанихо, Эбенезер О. (19.11.2020). «Обзор влияния типа сталеплавильного шлака на свойства цементных композитов». Прикладные науки . 10 (22): 8210. doi : 10.3390/app10228210 . hdl : 10919/100961 . ISSN  2076-3417.
  21. ^ «Некоторые эффекты углекислого газа на растворы и бетон». ACI Journal Proceedings . 53 (9). 1956. doi :10.14359/11515. ISSN  0002-8061.
  22. ^ La Plante, Erika Callagon; Mehdipour, Iman; Shortt, Ian; Yang, Kai; Simonetti, Dante; Bauchy, Mathieu; Sant, Gaurav N. (16.08.2021). «Контроль минерализации CO2 с использованием природных и промышленных щелочных твердых веществ в условиях окружающей среды». ACS Sustainable Chemistry & Engineering . 9 (32): 10727–10739. doi :10.1021/acssuschemeng.1c00838. S2CID  238670674.
  23. ^ Эттлер, Войтех; Кьерчак, Якуб (2021-08-04), "Глава 6: Воздействие частиц шлака на окружающую среду", Металлургические шлаки , Химия в окружающей среде, стр. 174–193, doi : 10.1039/9781839164576-00174 (неактивен 2024-05-06), ISBN 978-1-78801-887-6, S2CID  238952198 , получено 2021-11-27{{citation}}: CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на май 2024 г. ( ссылка )
  24. ^ ab Ettler, Vojtěch; Vítková, Martina (2021-08-04), "Глава 5: Свойства выщелачивания шлака и высвобождение загрязняющих веществ", Металлургические шлаки , Химия в окружающей среде, стр. 151–173, doi :10.1039/9781839164576-00151 (неактивен 2024-05-06), ISBN 978-1-78801-887-6, S2CID  238945892 , получено 2021-11-27{{citation}}: CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на май 2024 г. ( ссылка )
  25. ^ ab Roadcap, George S.; Kelly, Walton R.; Bethke, Craig M. (2005). «Геохимия чрезвычайно щелочных (pH > 12) грунтовых вод в водоносных горизонтах, заполненных шлаком». Ground Water . 43 (6): 806–816. Bibcode :2005GrWat..43..806R. doi :10.1111/j.1745-6584.2005.00060.x. ISSN  0017-467X. PMID  16324002. S2CID  12325820.

Дальнейшее чтение

Внешние ссылки