stringtranslate.com

Эквиленин

Эквиленин , также известный как 6,8-дидегидроэстрон , а также эстра-1,3,5(10),6,8-пентаен-3-ол-17-он , является природным стероидным эстрогеном, получаемым из мочи беременных кобыл . [1] [2] Он используется в качестве одного из компонентов в конъюгированных эстрогенах (торговая марка Премарин). [2] Это был первый сложный натуральный продукт, который был полностью синтезирован в работе, опубликованной в 1940 году Бахманном и Уайлдсом . [ 3]

Химия

Синтез

Полный синтез

Синтез, разработанный группой Бахмана , начался с кетона Бутенанда [4] – 7-метокси- структурного аналога 1,2,3,4 -тетрагидрофенантрен-1-она [5] – который можно легко получить из 1,6 - кислоты Кливса . [6] Подход был основан на хорошо известных преобразованиях, таких как конденсация Кляйзена , реакция Реформатского , реакция Арндта-Эйстерта и конденсация Дикмана . [3] Николау описал это приготовление как завершение эпохи, предшествовавшей послевоенной работе Роберта Бернса Вудворда , который ввел энантиоселективный синтез ; [4] в этом синтезе была приготовлена ​​и затем разделена смесь стереоизомеров , [6] и выбор цели был частично обусловлен существованием только двух хиральных атомов углерода и, следовательно, только четырех стереоизомеров. [5]

Общий выход синтеза составил 2,7% на основе двадцатиэтапного процесса, начинающегося с кислоты Клива. [6]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Elks J (14 ноября 2014 г.). Словарь лекарств: химические данные: химические данные, структуры и библиографии. Springer. стр. 494–. ISBN 978-1-4757-2085-3.
  2. ^ ab Fritz MA, Speroff L (28 марта 2012 г.). Клиническая гинекологическая эндокринология и бесплодие. Lippincott Williams & Wilkins. стр. 751–. ISBN 978-1-4511-4847-3.
  3. ^ ab Bachmann WE , Cole W, Wilds AL (1940). «Полный синтез полового гормона эквиленина и его стереоизомеров». J. Am. Chem. Soc. 62 (4): 824–839. doi :10.1021/ja01861a036.
  4. ^ ab Nicolaou KC , Vourloumis D, Winssinger N, Baran PS (январь 2000 г.). «Искусство и наука полного синтеза на заре двадцать первого века» (PDF) . Angewandte Chemie . 39 (1): 44–122. doi :10.1002/(SICI)1521-3773(20000103)39:1<44::AID-ANIE44>3.0.CO;2-L. PMID  10649349. Архивировано из оригинала (PDF) 2017-05-17 . Получено 2017-07-22 .
  5. ^ ab Bachmann WE , Cole W, Wilds AL (1939). «Полный синтез полового гормона эквиленина». J. Am. Chem. Soc. 61 (4): 974–975. doi :10.1021/ja01873a513.
  6. ^ abc Nakanishi K (1974). "Стероиды". В Nakanishi K, Goto T, Itô S, Natori S, Nozoe S (ред.). Natural Products Chemistry . Vol. 1. Academic Press . pp. 421–545. ISBN 9781483218861.