stringtranslate.com

Эписульфид

Общая структура эписульфида

В органической химии эписульфиды — это класс органических соединений , которые содержат насыщенное гетероциклическое кольцо , состоящее из двух атомов углерода и одного атома серы . Это серный аналог эпоксида или азиридина . Они также известны как тиираны , сульфиды олефинов , оксиды тиоалкиленов и тиациклопропаны. Эписульфиды менее распространены и, как правило, менее стабильны, чем эпоксиды. Наиболее распространенным производным является сульфид этилена ( C 2 H 4 S ). [1] [2]

Состав

По данным электронной дифракции , расстояния C-C и C-S в этиленсульфиде составляют соответственно 1,473 и 1,811  Å . Углы C-C-S и C-S-C составляют соответственно 66,0 и 48,0 °. [1]

Подготовка

История

Ряд химиков начала 1900-х годов, в том числе Штаудингер и Пфеннингер (1916), а также Делепин (1920), изучали эписульфиды. [3] В 1934 году Дахлауэр и Жакель разработали общий синтез эписульфидов из эпоксидов с использованием тиоцианатов щелочных металлов и тиомочевины.

Современные методы

Следуя примеру Дахлауэра и Жакеля, современные пути получения эписульфидов используют двухэтапный метод, превращающий олефин в эпоксид с последующим тиированием с использованием тиоцианата или тиомочевины . [3]

Эписульфиды также можно получить из циклических карбонатов, гидроксимеркаптанов, гидроксиалкилгалогенидов, дигалогеналканов и галогенмеркаптанов. [3] Реакция этиленкарбоната и KSCN дает этиленсульфид : [4]

Показана катализируемая металлами реакция серы с алкенами. [5]

Реакции

Обычное использование эписульфидов как в академических, так и в промышленных условиях чаще всего связано с их использованием в качестве мономеров в реакциях полимеризации. Эписульфиды обладают врожденной кольцевой деформацией из-за природы трехчленных колец. Следовательно, большинство реакций эписульфидов связаны с раскрытием цикла. Чаще всего для процесса раскрытия цикла используются нуклеофилы. [3] В случае концевого эписульфида нуклеофилы атакуют первичный углерод. Нуклеофилы включают гидриды, тиолаты, алкоксиды, амины и карбанионы.

Приложения

Тираны встречаются в природе очень редко и не имеют медицинского значения. [1]

Существует очень мало коммерческих применений, хотя сообщалось о полимеризации эписульфида. [6]

Дитиираны

Дитиираны представляют собой трехчленные кольца, содержащие два атома серы и один атом углерода. Один пример был получен окислением 1,3- дитиэтана . [7]

Структура дитиирана. [7]

Рекомендации

  1. ^ abc Ватару Андо; Нами Чой; Норихиро Токито (1996). «Тиираны и тиарены: моноциклические». Комплексная гетероциклическая химия II . Том. 1А. стр. 173–240. дои : 10.1016/B978-008096518-5.00005-8. ISBN 978-0-08-096518-5.
  2. ^ Уоррен Чу; Дэвид Н. Харпп (1993). «Последние аспекты химии тирана». Журнал химии серы . 15 (1): 1–39. дои : 10.1080/01961779308050628.
  3. ^ abcd Сандер, М. Тииран. хим. Ред. 1966, 66 (3), 297–339. дои : 10.1021/cr60241a004
  4. ^ Сирлз, С.; Лутц, Э.Ф.; Хейс, HR; Мортенсен, HE (1962). «Этиленсульфид». Органические синтезы . 42 : 59. дои : 10.15227/orgsyn.042.0059.
  5. ^ Адам, Вальдемар; Баргон, Райнер М. (2004). «Синтез тииранов путем прямого переноса серы: проблема разработки эффективных доноров серы и металлических катализаторов». Химические обзоры . 104 (1): 251–262. дои : 10.1021/cr030005p. ПМИД  14719976.
  6. ^ Накано, К.; Тацуми, Г.; Назаки, К. (2007). «Синтез богатых серой полимеров: сополимеризация эписульфида с сероуглеродом с использованием системы [PPN]Cl/(сальф)Cr(III)Cl». Варенье. хим. Соц . 129 (49): 15116–15117. дои : 10.1021/ja076056b. ПМИД  17999507.
  7. ^ аб Ахико Исии; Масамацу Хосино; Джузо Накаяма (2009). «Последние достижения в химии дитиирана и малокольцевых соединений, содержащих два атома халькогена». Чистое приложение. Хим . 68 (4): 869–874. дои : 10.1351/pac199668040869 . S2CID  55817318.