В органической химии эффект Бейкера -Натана наблюдается при скорости реакции для определенных химических реакций с определенными субстратами , где порядок реакционной способности не может быть объяснен исключительно индуктивным эффектом заместителей . [1]
Этот эффект был описан в 1935 году Джоном У. Бейкером и У. С. Натаном. [2] [3] [4] Они исследовали химическую кинетику реакции пиридина с бензилбромидом с образованием соли пиридиния и ряда бензилбромидов, имеющих различные алкильные группы в качестве заместителей в пара -положении.
Реакция облегчается электрон-высвобождающими заместителями ( индуктивный эффект ), и в целом наблюдаемый порядок (с уменьшением реакционной способности) — трет-бутил > изопропил > этил > метил . Однако наблюдаемый порядок в этой конкретной реакции был метил > этил > изопропил > трет-бутил. В 1935 году Бейкер и Натан объяснили наблюдаемую разницу с точки зрения эффекта конъюгации , а в более поздние годы после появления гиперконъюгации (1939) — ее предшественника.
Основная проблема с эффектом заключается в том, что различия в наблюдаемом порядке относительно малы и поэтому их трудно точно измерить. Другие исследователи получили похожие или очень разные результаты. Альтернативным объяснением эффекта является дифференциальная сольватация, поскольку порядки инвертируются при переходе от фазы раствора к газовой фазе. [5]
Сегодня сопряжение соседних pi-орбиталей и поляризованных сигма-связей известно как гиперконъюгация. Многочисленные аномальные физические измерения, включая длины связей и дипольные моменты, были исследованы с помощью этой концепции. Первоначальная формулировка эффекта Бейкера-Натана больше не используется из-за более логичных причин ускорения скорости в растворах, а ее исторический контекст обсуждается Зальцманом. [6]