Химическое соединение
Дюрен , или 1,2,4,5-тетраметилбензол , — органическое соединение с формулой C6H2 ( CH3 ) 4 . Это бесцветное твердое вещество со сладким запахом. Соединение классифицируется как алкилбензол . Это один из трех изомеров тетраметилбензола, два других — пренитен ( 1,2,3,4 -тетраметилбензол) и изодурен (1,2,3,5-тетраметилбензол). Дюрен имеет необычно высокую температуру плавления (79,2 °C), что отражает его высокую молекулярную симметрию.
Производство
Он является компонентом каменноугольной смолы и был впервые получен из псевдокумола в 1870 году. [1] Он производится путем метилирования других метилированных соединений бензола, таких как п -ксилол и псевдокумол. [2]
- C6H4 ( CH3 ) 2 + 2CH3Cl → C6H2 ( CH3 ) 4 + 2HCl
В промышленности смесь ксилолов и триметилбензолов алкилируют метанолом . Дурен можно отделить от его изомеров селективной кристаллизацией, используя его высокую температуру плавления. [3] Первоначальный синтез дурена включал похожую реакцию, начиная с толуола . [4]
Дурен является важным побочным продуктом производства бензина из метанола посредством «процесса MTG (метанол в бензин)» . [5]
Реакции и использование
Это относительно легко окисляемое производное бензола с E 1/2 2,03 В против NHE. [6] Его нуклеофильность сравнима с нуклеофильностью фенола . [7] Например, он легко галогенируется по кольцу. Нитрация дает динитропроизводное, предшественника дурохинона . В промышленности это предшественник пиромеллитового диангидрида , который используется для производства отвердителей, клеев , материалов для покрытий. Он используется в производстве некоторых сырьевых материалов для конструкционных пластиков ( полиимидов ) и сшивающего агента для алкидных смол . [8] Он также является подходящим исходным материалом для синтеза гексаметилбензола . [2]
В простом спектре протонного ЯМР, включающем два сигнала, обусловленных двумя ароматическими атомами водорода (2H) и четырьмя метильными группами (12H), дурен используется в качестве внутреннего стандарта . [9]
Безопасность
Дюрен не является раздражителем кожи, не сенсибилизатором кожи и не раздражает глаза. Дюрен лишь слегка токсичен на острой токсикологической основе и представляет острую опасность для здоровья только при приеме внутрь в чрезмерных количествах. [10]
Ссылки
- ^ Яннаш, Пол; Фиттиг, Рудольф (1870). «Ueber das Tetramethylбензол» [О тетраметилбензоле]. Zeitschrift für Chemie . 6 : 161–162.
- ^ ab Smith, Lee Irvin (1930). "Durene". Органические синтезы . 10 : 32. doi :10.15227/orgsyn.010.0032; Собрание томов , т. 2, стр. 248.
- ^ Грисбаум, Карл; Бер, Арно; Биденкапп, Дитер; Фогес, Хайнц-Вернер; Гарбе, Доротея; Паец, Кристиан; Коллин, Герд; Майер, Дитер; Хёке, Хартмут (2002). «Углеводороды». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a13_227. ISBN 978-3527306732.
- ^ Адор, Э.; Рильет, А. (1879). «Ueber durch Einwirkung von Chlormethyl auf Benzol in Gegenwart von Aluminiumхлорид erhaltene Kohlenwasserstoffe» [Углеводороды, полученные действием хлористого метила на бензол в присутствии хлорида алюминия]. хим. Бер. 12 : 329–332. дои : 10.1002/cber.18790120191.
- ^ Пакер, Джон; Коой, П.; Кирк, КМ; Вринклз, Клэр. «Производство метанола и бензина» (PDF) . Новозеландский институт химии . Архивировано (PDF) из оригинала 28 сентября 2006 г.
- ^ Howell, JO; Goncalves, JM; Amatore, C.; Klasinc, L.; Wightman, RM; Kochi, JK (1984). «Перенос электронов от ароматических углеводородов и их пи-комплексов с металлами. Сравнение стандартных окислительных потенциалов и вертикальных ионизационных потенциалов». Журнал Американского химического общества . 106 (14): 3968–3976. doi :10.1021/ja00326a014.
- ^ Грисбаум, Карл; Бер, Арно; Биденкапп, Дитер; Фогес, Хайнц-Вернер; Гарбе, Доротея; Паец, Кристиан; Коллин, Герд; Майер, Дитер; Хёке, Хартмут (2002). «Углеводороды». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.a13_227. ISBN 3527306730.
- ^ Röhrscheid, F. (2012). "Карбоновые кислоты, ароматические". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . doi :10.1002/14356007.a05_249. ISBN 978-3527306732.
- ^ например, в Петр К. Сазонов, Василий А. Ивушкин, Галина А. Артамкина и Ирина П. Белецкая (2003). «Металлические карбонильные анионы как модельные металл-центрированные нуклеофилы в реакциях ароматического и винильного замещения». Arkivoc . 10 : 323–334.
{{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Деннис В. Линч, Вернон Б. Пероне, Рональд Л. Шулер, Уильям Б. Ашри и Трент Р. Льюис, Журнал Drug and Chemical Toxicology, том 1, 1978 г. - выпуск 3, страницы 219-230 (2008)