stringtranslate.com

1,2-Диоксетан

Химическое вещество 1,2-диоксетан (систематически называемое 1,2-диоксациклобутан , также известное как пероксид этилена или пероксиэтан ) представляет собой гетероциклическое органическое соединение с формулой C 2 O 2 H 4 , содержащее кольцо из двух соседних атомов кислорода и двух соседние атомы углерода . Следовательно , это органический пероксид , и его можно рассматривать как димер формальдегида ( COH 2 ).

Люминесценция

Впервые хемилюминесценция наблюдалась у лофина (трифенилимидазола). В основном растворе это соединение превращается в имидазолат, который реагирует с кислородом, в конечном итоге образуя 1,2- диоксетан . Фрагментация диоксетана приводит к возбужденному состоянию анионного диамида. [1]

Этапы, ведущие к хемилюминесценции лофина.

В 1960-х годах 1,2-диоксетан был продемонстрирован в качестве промежуточного продукта в реакциях, ответственных за биолюминесценцию у светлячков , светлячков и других люминесцентных существ. В свечении светящихся палочек , люминесцентных браслетов и ожерелий участвует 1,2-диоксетандион (C 2 O 4 ), другое производное диоксетана, которое разлагается до углекислого газа. [2] Другие производные диоксетана используются в клиническом анализе, где их световое излучение (которое можно измерить даже на очень низких уровнях) позволяет химикам обнаруживать очень низкие концентрации компонентов жидкости организма. [3]

Производные

В 1968 году в Университете Альберты в Эдмонтоне был получен первый пример стабильного производного диоксетана : 3,3,4-триметил-1,2-диоксетан, полученный в виде желтого раствора в бензоле . При нагревании до 333 К он плавно (а не взрывно, как многие пероксиды) разлагается на ацетон и ацетальдегид с испусканием бледно-голубого света. [4]

Вскоре после этого был получен второй пример производного диоксетана: симметричное соединение 3,3,4,4-тетраметил-1,2-диоксетан, полученное в виде бледно-желтых кристаллов, которые сублимировались даже при хранении в холодильнике. Бензольные растворы этого соединения также плавно разлагаются с испусканием синего света. Добавляя соединения, которые обычно флуоресцируют в УФ-свете, можно изменить цвет излучаемого света. [5]

Образование угарного газа

Промежуточный диоксетан может выделять окись углерода и был исследован в качестве пролекарства .

Перекисное окисление реакционноспособного енола альфа -кетокислот , такого как таутомер фенилпировиноградной кислоты по бензильному углероду , может образовывать флуоресцирующий 1,2-диоксетан с образованием бензальдегида и щавелевой кислоты . [7] Альтернативно, пероксилактон может образовывать (альфа-кето-бета-пероксилактон), который также образует бензальдегид , но высвобождает диоксид углерода и окись углерода. [8]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Накашима, Кенитиро (2003). «Производные лофина как универсальные аналитические инструменты». Биомедицинская хроматография . 17 (2–3): 83–95. дои : 10.1002/bmc.226. ПМИД  12717796.
  2. ^ Вашер, Морган; Фдез. Гальван, Игнасио; Дин, Бо-Вэнь; Шрамм, Стефан; Берро-Паш, Ромен; Наумов, Панче; Ферре, Николя; Лю, Я-Цзюнь; Навизет, Изабель; Рока-Санхуан, Даниэль; Баадер, Вильгельм Дж.; Линд, Роланд (март 2018 г.). «Хеми- и биолюминесценция циклических пероксидов». Химические обзоры . 118 (15): 6927–6974. doi : 10.1021/acs.chemrev.7b00649. ПМИД  29493234.
  3. ^ Патент США № 5330900, выданный Tropix Inc.
  4. ^ Люминесценция при термическом разложении 3,3,4-триметил-1,2-диоксетана, Canadian Journal of Chemistry, Volume 47, p 709 (1969), KRKopecky и C. Mumford.
  5. ^ Получение и термолиз некоторых 1,2-диоксетинов, Canadian Journal of Chemistry , 1975, 53 (8): 1103-1122, Карл Р. Копецки, Джон Э. Филби, Седрик Мамфорд, Питер А. Локвуд и Ян-Йих. Дин. дои : 10.1139/v75-154
  6. ^ Берк, Пол Д.; Берлин, Натаниэль И. (1977). Международный симпозиум по химии и физиологии желчных пигментов . Министерство здравоохранения, образования и социального обеспечения США, Служба общественного здравоохранения, Национальные институты здравоохранения. стр. 27, 50.
  7. ^ Аб Хоппер, Кристофер П.; Де Ла Круз, леди Кимберли; Лайлс, Кристин В.; Уэрхэм, Лорен К.; Гилберт, Джек А.; Эйхенбаум, Зехава; Магеровски, Марцин; Пул, Роберт К.; Воллборн, Якоб; Ван, Бинхэ (23 декабря 2020 г.). «Роль монооксида углерода в коммуникации микробиома хозяина и кишечника». Химические обзоры . 120 (24): 13273–13311. doi : 10.1021/acs.chemrev.0c00586. ISSN  0009-2665. PMID  33089988. S2CID  224824871.
  8. ^ Хоппер, Кристофер П.; Замбрана, Пейдж Н.; Гебель, Ульрих; Воллборн, Якоб (2021). «Краткая история угарного газа и его терапевтического происхождения». Оксид азота . 111–112: 45–63. doi : 10.1016/j.niox.2021.04.001. PMID  33838343. S2CID  233205099.