stringtranslate.com

Селектфлуор

Selectfluor , торговая марка компании Air Products and Chemicals , представляет собой химический реагент , используемый в качестве донора фтора . Это соединение является производным нуклеофильного основания DABCO . Это бесцветная соль, устойчивая к воздуху и даже воде. Он был коммерциализирован для использования в электрофильном фторировании . [1]

Подготовка

Синтез F-TEDA-BF4

Селектфлуор синтезируется путем N - алкилирования диазабицикло [2.2.2]октана (DABCO) дихлорметаном с последующим ионным обменом на тетрафторборат натрия (замена хлоридного противоиона на тетрафторборат). Полученную соль обрабатывают элементарным фтором и тетрафторборатом натрия: [2]

Катион часто изображают с одной перекошенной этиленовой ((CH 2 ) 2 ) группой. Фактически, эти пары групп CH 2 затмеваются, так что катион имеет идеализированную симметрию C 3h .

Механизм фторирования

Электрофильные фторирующие реагенты в принципе могут действовать посредством путей переноса электронов или атаки S N 2 на фтор. Это различие не было решено. [2] С помощью зонда с разделением заряда и спина [3] удалось показать, что электрофильное фторирование стильбенов с помощью Selectfluor протекает по механизму переноса атома SET/фтора. [4]

В некоторых случаях Selectfluor может переводить фтор в алкильные радикалы . [5]

Приложения

Традиционным источником «электрофильного фтора», т.е. эквивалентом суперэлектрофила F + , является газообразный фтор, для манипуляций с которым требуется специальное оборудование. Реагент Selectfluor представляет собой соль, использование которой требует только рутинных процедур. Как и F 2 , соль обеспечивает эквивалент F + . В основном его используют при синтезе фторорганических соединений : [2]

Специализированные приложения

Реагент Selectfluor также служит сильным окислителем, и это свойство полезно в других реакциях органической химии . Окисление спиртов и фенолов .​ Применительно к электрофильному йодированию реагент Selectfluor активирует связь I–I в молекуле I 2 . [6]

Сопутствующие реагенты

Аналогичными Selectfluor являются N -фторсульфонимиды: [7]

Рекомендации

  1. ^ AB Бэнкс, Р. Эрик; Мурта, Винсент; Ан, Ильхван; Малечка, Роберт Э. (2007). «1-(Хлорметил)-4-фтор-1,4-диазониабицикло[2.2.2]октан-бис(тетрафторборат)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . doi : 10.1002/047084289X.rc116.pub2. ISBN 978-0471936237.
  2. ^ abc Ниффелер, Пол Т.; Дюрон, Серхио Гонсалес; Буркарт, Майкл Д.; Винсент, Стефан П.; Вонг, Чи-Хьюи (2005). «Selectfluor: механистический взгляд и приложения». Angewandte Chemie, международное издание . 44 (2): 192–212. дои : 10.1002/anie.200400648 . ПМИД  15578736.
  3. ^ Тодзё, Сатико; Моришима, Кадзухиро; Исида, Акито; Мадзима, Тетсуро; Такамуку, Сэцуо (1995). «Замечательное усиление изомеризации и окисления катион-радикалов производных стильбена, индуцированное разделением заряда и спина». Журнал органической химии . 60 (15): 4684–4685. дои : 10.1021/jo00120a004. ISSN  0022-3263.
  4. ^ Брандт, Йохен Р.; Ли, Ынсон; Бурсалян, Грегори Б.; Риттер, Тобиас (2014). «Механизм электрофильного фторирования Pd (iv): захват фторида и последующий окислительный перенос фторида». хим. Наука . 5 (1): 169–179. дои : 10.1039/C3SC52367E. ISSN  2041-6520. ПМК 3870902 . ПМИД  24376910. 
  5. ^ Пакуин, Ж.-Ф.; Саммис, Г.; Чаталова-Сазепин, С.; Хемелаэр, Р. (2015). «Последние достижения в области радикального фторирования». Синтез . 47 (17): 2554–2569. дои : 10.1055/s-0034-1378824. S2CID  196807570.
  6. ^ Ставбер, Стоян; Краль, Петра; Зупан, Марко (1 августа 2002 г.). «Прогрессивное прямое йодирование стерически затрудненных алкилзамещенных бензолов». Синтез . 2002 (11): 1513–1518. дои : 10.1055/с-2002-33339. ISSN  0039-7881.
  7. ^ Боду, Жером; Каар, Доминик (2008). «Электрофильное фторирование реагентами N – F». Органические реакции . стр. 1–326. дои : 10.1002/0471264180.or069.02. ISBN 978-0-471-26418-7.

Патенты