Selectfluor , торговая марка компании Air Products and Chemicals , представляет собой химический реагент , используемый в качестве донора фтора . Это соединение является производным нуклеофильного основания DABCO . Это бесцветная соль, устойчивая к воздуху и даже воде. Он был коммерциализирован для использования в электрофильном фторировании . [1]
Катион часто изображают с одной перекошенной этиленовой ((CH 2 ) 2 ) группой. Фактически, эти пары групп CH 2 затмеваются, так что катион имеет идеализированную симметрию C 3h .
Механизм фторирования
Электрофильные фторирующие реагенты в принципе могут действовать посредством путей переноса электронов или атаки S N 2 на фтор. Это различие не было решено. [2] С помощью зонда с разделением заряда и спина [3] удалось показать, что электрофильное фторирование стильбенов с помощью Selectfluor протекает по механизму переноса атома SET/фтора. [4]
Традиционным источником «электрофильного фтора», т.е. эквивалентом суперэлектрофила F + , является газообразный фтор, для манипуляций с которым требуется специальное оборудование. Реагент Selectfluor представляет собой соль, использование которой требует только рутинных процедур. Как и F 2 , соль обеспечивает эквивалент F + . В основном его используют при синтезе фторорганических соединений : [2]
Специализированные приложения
Реагент Selectfluor также служит сильным окислителем, и это свойство полезно в других реакциях органической химии . Окисление спиртов и фенолов . Применительно к электрофильному йодированию реагент Selectfluor активирует связь I–I в молекуле I 2 . [6]
Сопутствующие реагенты
Аналогичными Selectfluor являются N -фторсульфонимиды: [7]
Рекомендации
^ AB Бэнкс, Р. Эрик; Мурта, Винсент; Ан, Ильхван; Малечка, Роберт Э. (2007). «1-(Хлорметил)-4-фтор-1,4-диазониабицикло[2.2.2]октан-бис(тетрафторборат)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . doi : 10.1002/047084289X.rc116.pub2. ISBN 978-0471936237.
^ abc Ниффелер, Пол Т.; Дюрон, Серхио Гонсалес; Буркарт, Майкл Д.; Винсент, Стефан П.; Вонг, Чи-Хьюи (2005). «Selectfluor: механистический взгляд и приложения». Angewandte Chemie, международное издание . 44 (2): 192–212. дои : 10.1002/anie.200400648 . ПМИД 15578736.
^ Тодзё, Сатико; Моришима, Кадзухиро; Исида, Акито; Мадзима, Тетсуро; Такамуку, Сэцуо (1995). «Замечательное усиление изомеризации и окисления катион-радикалов производных стильбена, индуцированное разделением заряда и спина». Журнал органической химии . 60 (15): 4684–4685. дои : 10.1021/jo00120a004. ISSN 0022-3263.