stringtranslate.com

Трис(ацетилацетонато)железо(III)

Инфракрасный спектр трис(ацетилацетонато)железа(III)

Трис(ацетилацетонато) железо(III) , часто сокращенно Fe(acac) 3 , представляет собой координационный комплекс железа с ацетилацетонатными (acac) лигандами , что делает его одним из семейства ацетилацетонатов металлов . Это красное устойчивое на воздухе твердое вещество, растворяющееся в неполярных органических растворителях.

Подготовка

Fe(acac) 3 получают обработкой свежевыпавшего Fe(OH ) 3 ацетилацетоном . [2]

Fe(OH) 3 + 3 HC 5 H 7 O 2 → Fe(C 5 H 7 O 2 ) 3 + 3 H 2 O

Структура и свойства

Fe(acac) 3 представляет собой октаэдрический комплекс с шестью эквивалентными связями Fe-O с расстояниями между ними около 2,00 Å. Правильная геометрия соответствует высокоспиновому ядру Fe 3+ . Поскольку все металлические орбитали заняты равномерно, комплекс не подвержен ян-теллеровским искажениям и, таким образом, принимает молекулярную симметрию D 3 . Напротив, родственный ацетилацетонат металла Mn(acac) 3 имеет более искаженную октаэдрическую структуру. [3] Наличие 5 неспаренных d -электронов также приводит к тому, что комплекс становится парамагнитным с магнитным моментом 5,90 мкБ .

Fe(acac) 3 обладает спиральной хиральностью . Δ- и Λ- энантиомеры медленно взаимопревращаются посредством скручиваний Бейлара и Рэя-Датта . Скорость взаимного превращения достаточно низкая, чтобы позволить частично разделить энантиомеры. [4]

Реакции

Fe(acac) 3 исследовался в качестве предкатализатора и реагента в органической химии, хотя активные железосодержащие соединения в этих процессах обычно не идентифицируются. В одном случае было показано, что Fe(acac) 3 способствует перекрестному связыванию диена с олефином . [5] Fe(acac) 3 катализирует димеризацию изопрена до смеси 1,5-диметил-1,5-циклооктадиена и 2,5-диметил-1,5-циклооктадиена. [6]

Fe(acac) 3 также катализирует полимеризацию с раскрытием цикла 1,3-бензоксазина. [7] Было обнаружено , что за пределами области полимеризации Fe(acac) 3 катализирует реакцию N-сульфонилоксазиридинов с олефинами с образованием 1,3-оксазолидиновых продуктов. [8]

Рекомендации

  1. ^ СГС: Сигма-Олдрич 517003
  2. ^ Патент США 2004127690, Чаудхари, Михир Канти и др., «Способ получения ацетилацетонатов металлов», выдан 1 июля 2004 г. 
  3. ^ Лоусон, Кентукки (1961). «Инфракрасные спектры поглощения ацетилацетонатов металлов». Спектрохимика Акта . 17 (3): 248–258. Бибкод : 1961AcSpe..17..248L. дои : 10.1016/0371-1951(61)80071-4.
  4. ^ Андерс Леннартсон «Оптическое разрешение и рацемизация [Fe(acac) 3 ]» Inorganica Chimica Acta 2011, vol. 365, стр. 451–453. дои : 10.1016/j.ica.2010.07.066
  5. ^ Такач, Дж. А., Л.; Мадхаван, ГВ; Кресвелл, М.; Сили, Ф.; Деврой, В. (1986). «Катализируемое железом аминогидроксилирование олефинов». Металлоорганические соединения . 5 (11): 2395–2398. дои : 10.1021/om00142a044.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  6. ^ Мисоно, А. (1966). «Олигомеризация изопрена с помощью комплексных катализаторов кобальта или железа». Бюллетень Химического общества Японии . 39 (11): 2425–2429. дои : 10.1246/bcsj.39.2425 .
  7. ^ Судо, А.; Хираяма, Сёдзи; Эндо, Такеши (2010). «Высокоэффективные катализаторы-ацетилацетонатокомплексы переходных металлов в 4-м периоде полимеризации с раскрытием цикла 1,3-бензоксазина». Журнал науки о полимерах. Часть A: Химия полимеров . 48 (2): 479. Бибкод : 2010JPoSA..48..479S. дои : 10.1002/pola.23810.
  8. ^ Уильямсон, КТ; Юн, Т. (2010). «Катализируемое железом аминогидроксилирование олефинов». Варенье. хим. Соц . 132 (13): 4570–4571. дои : 10.1021/ja1013536. ПМЦ 2857537 . ПМИД  20232850.