В рентгеновской кристаллографии параметр Флэка — это фактор, используемый для оценки абсолютной конфигурации структурной модели, определяемой с помощью анализа структуры монокристалла.
В этом подходе определяется абсолютная структура кристалла в группе пространства Зонке . Процессы, используемые для определения абсолютной структуры, используют эффект аномальной дисперсии. Если бы атомные факторы рассеяния не имели мнимых частей , пары Фриделя имели бы точно такие же амплитуды (т. е. интенсивность рассеяния от кристаллической плоскости (hkl) равна ). Однако атомные факторы рассеяния имеют мнимые части из-за эффекта аномальной дисперсии, и закон Фриделя нарушается этим эффектом.
Существует несколько способов определения абсолютной структуры с помощью рентгеновской кристаллографии. Например, сравнение интенсивностей пар Бийвоета или R-факторов для двух возможных структур может подсказать правильную абсолютную структуру. Один из наиболее мощных и простых подходов — использование параметра Флэка, поскольку этот единственный параметр четко указывает на абсолютную структуру.
Параметр Флэка рассчитывается в ходе структурного уточнения с использованием приведенного ниже уравнения:
где x — параметр Флэка, I — квадрат масштабированного наблюдаемого структурного фактора, а F — рассчитанный структурный фактор.
При определении x для всех данных x обычно оказывается между 0 и 1. Если значение близко к 0, с небольшой стандартной неопределенностью , абсолютная структура, заданная уточнением структуры, вероятно, верна, а если значение близко к 1, то инвертированная структура, вероятно, верна. Если значение близко к 0,5, кристалл может быть рацемическим или двойниковым. Метод наиболее эффективен, когда кристалл содержит как более легкие, так и более тяжелые атомы. Легкие атомы обычно показывают только небольшой аномальный эффект дисперсии. В этом случае параметр Флэка может быть уточнен до физически нереалистичного значения (меньше 0 или больше 1) и не имеет смысла.
Этот параметр, введенный HD Flack [1], стал одним из стандартных наборов значений, проверяемых для структур с нецентросимметричными пространственными группами.
