Обобщенная валентная связь

Обобщенная валентная связь ( GVB ) — это метод в теории валентных связей , который использует гибкие орбитали в общем виде, используемом современной теорией валентных связей . Метод был разработан группой Уильяма А. Годдарда III около 1970 года. ^{[1] [2]}

Теория

Обобщенная теория Коулсона–Фишера для молекулы водорода , обсуждаемая в Modern valence bond theory , используется для описания каждой электронной пары в молекуле. Орбитали для каждой электронной пары расширяются в терминах полного базисного набора и не являются ортогональными. Орбитали из разных пар вынуждены быть ортогональными — сильное условие ортогональности. Это условие упрощает вычисления, но может привести к некоторым трудностям.

Расчеты

Код GVB в некоторых программах, в частности GAMESS (US) , также может использоваться для выполнения различных ограниченных расчетов Хартри-Фока с открытой оболочкой ^[3] , например, с одним или тремя электронами на двух пи-электронных молекулярных орбиталях, сохраняя при этом вырождение орбиталей. Эта волновая функция по сути является двухдетерминантной функцией, а не однодетерминантной функцией ограниченного метода Хартри-Фока.

Ссылки

1. Goddard, WA, Dunning, TH, Hunt, WJ и Hay, PJ (1973), «Обобщенное описание валентных связей в низколежащих состояниях молекул», Accounts of Chemical Research , 6 (11): 368, doi :10.1021/ar50071a002{{citation}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)
2. Goodgame MM, Goddard WA (февраль 1985 г.), «Модифицированный обобщенный метод валентных связей: простая поправка на электронную корреляцию, отсутствующую в обобщенных волновых функциях валентных связей; предсказание двухъямных состояний для Cr2 и Mo2», Physical Review Letters , 54 (7): 661–664, Bibcode : 1985PhRvL..54..661G, doi : 10.1103/PhysRevLett.54.661, PMID  10031583.
3. Мюллер, Ричард П.; Ланглуа, Жан-Марк; Рингалда, Мурко Н.; Фриснер, Ричард А.; Годдард, Уильям А. (1994), «Обобщенная прямая инверсия в итеративном подходе к подпространству для обобщенных волновых функций валентных связей», Журнал химической физики , 100 (2): 1226, Bibcode : 1994JChPh.100.1226M, doi : 10.1063/1.466653