Джон Т. Гроувс — американский химик , заведующий кафедрой химии имени Хью Стотта Тейлора в Принстонском университете . [1]
Гроувс получил степень бакалавра по химии в Массачусетском технологическом институте , где он работал с Фредериком Грином. В 1965 году он начал докторантуру под руководством профессора Рональда Бреслоу в Колумбийском университете . В это время он сосредоточился на синтезе и характеристике циклопропенильного катиона, простейшей ароматической системы и первого ароматического соединения, полученного с электронами в кольце, отличными от шести. [2]
Получив докторскую степень, Гроувс начал свою независимую исследовательскую карьеру в качестве члена химического факультета Мичиганского университета в Энн-Арборе в 1969 году. В 1985 году он перешел в Принстонский университет, где занимает должность заведующего кафедрой химии имени Хью Стотта Тейлора.
Основная направленность его исследовательской программы находится на стыке органической , неорганической и биологической химии . Недавние усилия были сосредоточены на разработке новых биомиметических катализаторов и молекулярных механизмов окислительно-восстановительных процессов, катализируемых металлами, разработке и сборке крупномасштабных конструкций мембрана-белок-малая молекула, стратегиях сборки биогенных твердых материалов, молекулярных зондах пероксинитрит-опосредованного нитрования белков, фармацевтических стратегиях защиты от патологий, опосредованных пероксинитритом , и механизмах, посредством которых патогены получают метаболическое железо из клеток хозяина.
Среди многочисленных наград Гроувса: премия AC Cope Scholar Award (1989), премия Alfred Bader Award в области биоорганической и бионеорганической химии (1996), премия National Science Foundation Extension Award for Special Creativity (2008-2011), премия Frontiers in Biological Chemistry Award (2009) и премия ACS Ira Remsen Award (2010). Он является членом Национальной академии наук , Американской академии искусств и наук . Он также является иностранным членом Королевского общества .
Он входит в состав Управляющего комитета Центра каталитической функционализации углеводородов при Университете Вирджинии . [3]
Цитохром P-450 и другие ферменты оксигеназы катализируют различные окисления, включая гидроксилирование углеводородов. В 1976 году Гроувс и его коллеги предложили механизм отскока кислорода для объяснения наблюдений. Основная идея заключается в том, что гидроксилирование происходит не путем прямого включения O в связь CH, а путем отрыва H от углеводорода с образованием реакционноспособного гидроксида металла, который впоследствии рекомбинирует (или отскакивает) с органическим радикалом.
В 1978 году Гроувс и его коллеги сообщили о первом каталитическом гидроксилировании алканов и эпоксидировании алкенов, катализируемом синтетическим комплексом порфирина железа(III), Fe(TPP)Cl с использованием окислителя иодозилбензола (PhIO). В реакциях алкены и алканы окислялись до соответствующих эпоксидов и спиртов соответственно. Первое использование хирального порфирина железа для проведения асимметричного эпоксидирования было сообщено в 1983 году Гроувсом и Майерсом. Различные замещенные стиролы и алифатические олефины были эпоксидированы с ee, варьирующимся от 0% для оксида 1-метилциклогексена до 51% для оксида п-хлорстирола. Значение ee было улучшено до ~70% для эпоксидирования цис-β-метилстирола с использованием надежного хирального сводчатого бинафтилпорфирина.
В 1980 году Гроувс сообщил о первой реакции окисления углеводородов, катализируемой порфирином марганца, с использованием катализатора Mn(TPP)Cl. В этом исследовании окисление циклогексана иодозилбензолом, катализируемое Mn(TPP)Cl, дало смесь циклогексанола и циклогексилхлорида в соотношении 2,5:1 с общим выходом 70%. Окисление субстрата радикальных часов, норкарана, дало значительное количество радикально перегруппированных продуктов, что предполагает наличие долгоживущего свободного алкильного радикала.