В органической химии алкилимино -де - оксо-бизамещение — это органическая реакция карбонильных соединений с аминами с образованием иминов . [2] Название реакции основано на Номенклатуре превращений ИЮПАК . Реакция катализируется кислотой , тип реакции представляет собой нуклеофильное присоединение амина к карбонильному соединению с последующим переносом протона от азота к кислороду к стабильному гемиаминалю или карбиноламину. У первичных аминов вода теряется в реакции элиминирования до имина . С ариламинами образуются особенно устойчивые основания Шиффа .
Стадии реакции являются обратимыми реакциями , и реакция доводится до завершения путем удаления воды, например, с помощью азеотропной перегонки , молекулярных сит или тетрахлорида титана . Первичные амины реагируют через нестабильное полуаминное промежуточное соединение, которое затем отщепляет воду.
Вторичные амины не теряют воду легко, потому что у них нет доступного протона, и вместо этого они часто реагируют дальше с аминалем :
или когда α-карбонильный протон присутствует в енамине :
В кислой среде продукт реакции представляет собой соль иминия за счет потери воды.
Этот тип реакции встречается во многих препаратах гетероциклов , например, в реакции Поварова и синтезе Фридлендера с получением хинолинов .
Соединения, содержащие как первичную, так и вторичную аминную и карбонильную функциональную группу, часто являются лабильными. Настоящее руководство применимо к аминоальдегидам, аминокетонам и аминоэфирам; действительно, молекула не может нести одновременно ( незащищенные ) альдегидные и аминные группы. Аминоацетон , простейший аминокетон, не может быть выделен в жидком или твердом виде [3] и 2-аминобензальдегид олигомеризуется в растворе или в расплаве. [4] α- формилазиридин , восстановленный с помощью DIBAL из сложного эфира , обратимо [Примечание 1] димеризуется до [ Примечание 2] оксазолидина : [ 5]
Гидразины и гидроксиламины замещают карбонильные атомы кислорода гораздо легче, чем амины. Их равновесие сильно благоприятствует дегидратированному продукту, и карбонил извлекается с трудом. [6]