Эффект Марангони (также называемый эффектом Гиббса-Марангони ) представляет собой перенос массы вдоль границы раздела между двумя фазами из-за градиента поверхностного натяжения . В случае зависимости от температуры это явление можно назвать термокапиллярной конвекцией [1] (или конвекцией Бенара-Марангони ). [2]
Это явление было впервые обнаружено в так называемых « слезах вина » физиком Джеймсом Томсоном ( братом лорда Кельвина ) в 1855 году. [3] Общий эффект назван в честь итальянского физика Карло Марангони , который изучал его для своей докторской диссертации в Университете Павии и опубликовал свои результаты в 1865 году. [4] Полное теоретическое рассмотрение предмета было дано Дж. Уиллардом Гиббсом в его работе «О равновесии гетерогенных веществ» (1875-8). [5]
Поскольку жидкость с высоким поверхностным натяжением сильнее тянет окружающую жидкость, чем жидкость с низким поверхностным натяжением, наличие градиента поверхностного натяжения естественным образом заставит жидкость вытекать из областей с низким поверхностным натяжением. Градиент поверхностного натяжения может быть вызван градиентом концентрации или градиентом температуры (поверхностное натяжение является функцией температуры).
В простых случаях скорость потока , где — разность поверхностного натяжения, а — вязкость жидкости. Вода имеет поверхностное натяжение около 0,07 Н/м и вязкость около 10−3 Па ·с при комнатной температуре. Поэтому даже изменения поверхностного натяжения воды на несколько процентов могут генерировать потоки Марангони почти со скоростью 1 м/с. Таким образом, потоки Марангони являются обычным явлением и их легко наблюдать.
Для случая небольшой капли поверхностно-активного вещества, упавшей на поверхность воды, Роше и его коллеги [6] провели количественные эксперименты и разработали простую модель, которая приблизительно согласуется с экспериментами. Она описывает расширение радиуса участка поверхности, покрытого поверхностно-активным веществом, из-за внешнего потока Марангони со скоростью . Они обнаружили, что скорость расширения участка поверхности воды, покрытого поверхностно-активным веществом, происходит со скоростью приблизительно
для поверхностного натяжения воды , (нижнего) поверхностного натяжения поверхности воды, покрытой поверхностно-активным веществом, вязкости воды и плотности массы воды. Для Н/м, т.е. порядка десятков процентов снижения поверхностного натяжения воды, и для воды Н м −6 с 3 , мы получаем второе равенство выше. Это дает скорости, которые уменьшаются по мере роста области, покрытой поверхностно-активным веществом, но имеют порядок смс/с до мм/с.
Уравнение получается путем выполнения нескольких простых приближений, первое из которых заключается в уравнивании напряжения на поверхности из-за градиента концентрации поверхностно-активного вещества (который управляет потоком Марангони) с вязкими напряжениями (которые противостоят потоку). Напряжение Марангони , т. е. градиент поверхностного натяжения из-за градиента концентрации поверхностно-активного вещества (от высокого в центре расширяющегося пятна до нуля вдали от пятна). Вязкое напряжение сдвига - это просто вязкость, умноженная на градиент скорости сдвига , для глубины потока в воде из-за распространяющегося пятна. Роше и его коллеги [6] предполагают, что импульс (который направлен радиально) диффундирует вниз в жидкость во время распространения, и поэтому, когда пятно достигло радиуса , , для кинематической вязкости , которая является константой диффузии для импульса в жидкости. Приравнивая два напряжения
где мы аппроксимировали градиент . Взяв степень 2/3 от обеих сторон, получаем выражение выше.
Число Марангони , безразмерная величина, может быть использовано для характеристики относительного влияния поверхностного натяжения и сил вязкости.
Например, вино может демонстрировать видимый эффект, называемый « слезами вина ». Эффект является следствием того, что спирт имеет более низкое поверхностное натяжение и более высокую летучесть, чем вода. Раствор воды/спирта поднимается вверх по поверхности стекла, понижая поверхностную энергию стекла. Спирт испаряется с пленки, оставляя жидкость с более высоким поверхностным натяжением (больше воды, меньше спирта). Эта область с более низкой концентрацией спирта (большее поверхностное натяжение) тянет окружающую жидкость сильнее, чем области с более высокой концентрацией спирта (ниже в стакане). В результате жидкость тянется вверх до тех пор, пока ее собственный вес не превысит силу эффекта, и жидкость капает обратно по стенкам сосуда. Это также можно легко продемонстрировать, распределив тонкую пленку воды на гладкой поверхности, а затем позволив капле спирта упасть в центр пленки. Жидкость устремится из области, куда упала капля спирта.
В земных условиях эффект гравитации, вызывающий естественную конвекцию в системе с градиентом температуры вдоль границы раздела жидкость/жидкость, обычно намного сильнее эффекта Марангони. Многие эксперименты ( ESA MASER 1-3) были проведены в условиях микрогравитации на борту зондирующих ракет для наблюдения эффекта Марангони без влияния гравитации. Исследования тепловых труб , проведенные на Международной космической станции, показали, что в то время как тепловые трубы, подвергающиеся воздействию градиента температуры на Земле, заставляют внутреннюю жидкость испаряться на одном конце и мигрировать вдоль трубы, тем самым высушивая горячий конец, в космосе (где эффекты гравитации можно игнорировать) происходит обратное, и горячий конец трубы заполняется жидкостью. [7] Это происходит из-за эффекта Марангони вместе с капиллярным действием . Жидкость втягивается в горячий конец трубки капиллярным действием. Но основная часть жидкости все равно оказывается в виде капли на небольшом расстоянии от самой горячей части трубки, что объясняется потоком Марангони. Градиенты температуры в осевом и радиальном направлениях заставляют жидкость течь от горячего конца и стенок трубки к центральной оси. Жидкость образует каплю с небольшой площадью контакта со стенками трубки, тонкую пленку циркулирующей жидкости между более холодной каплей и жидкостью на горячем конце.
Влияние эффекта Марангони на теплопередачу при наличии пузырьков газа на поверхности нагрева (например, при недогретом пузырьковом кипении) долгое время игнорировалось, но в настоящее время это тема постоянного исследовательского интереса из-за его потенциальной фундаментальной важности для понимания теплопередачи при кипении. [8]
Знакомый пример — мыльные пленки : эффект Марангони стабилизирует мыльные пленки. Другой пример эффекта Марангони проявляется в поведении конвекционных ячеек, так называемых ячеек Бенара .
Одним из важных применений эффекта Марангони является использование для сушки кремниевых пластин после этапа влажной обработки во время производства интегральных схем . Жидкие пятна, оставшиеся на поверхности пластины, могут вызвать окисление, которое повреждает компоненты на пластине. Чтобы избежать образования пятен, пары спирта (ИПС) или другого органического соединения в виде газа, пара или аэрозоля продувают через сопло над влажной поверхностью пластины (или над мениском, образованным между чистящей жидкостью и пластиной, когда пластина поднимается из иммерсионной ванны), а последующий эффект Марангони вызывает градиент поверхностного натяжения в жидкости, позволяя гравитации более легко полностью стянуть жидкость с поверхности пластины, фактически оставляя сухую поверхность пластины.
Аналогичное явление было творчески использовано для самосборки наночастиц в упорядоченные массивы [9] и для выращивания упорядоченных нанотрубок. [10] Спирт, содержащий наночастицы, распределяется по подложке, после чего подложку обдувают влажным воздухом. Спирт испаряется под потоком. Одновременно вода конденсируется и образует микрокапли на подложке. Тем временем наночастицы в спирте переносятся в микрокапли и в конечном итоге образуют многочисленные кофейные кольца на подложке после высыхания.
Другое применение — это манипуляция частицами [11], использующая преимущества эффекта поверхностного натяжения в малых масштабах. Управляемая термокапиллярная конвекция создается путем локального нагревания интерфейса воздух-вода с помощью инфракрасного лазера . Затем этот поток используется для управления плавающими объектами как по положению, так и по ориентации и может способствовать самосборке плавающих объектов, извлекая выгоду из эффекта Cheerios .
Эффект Марангони также важен в областях сварки , выращивания кристаллов и электронно-лучевой плавки металлов. [1]