N-оксоаммониевая соль

Класс органических соединений

Структура солей N -оксоаммония

Структура соли Боббита , соли N -оксоаммония.

Соли N -оксоаммония представляют собой класс органических соединений с формулой [R ₁ R ₂+Н=O]X ⁻ . Катион [R ₁ R ₂+Н=O] представляет интерес для дегидрирования спиртов. Оксоаммониевые соли диамагнитны, тогда как нитроксид имеет дублетное основное состояние. Известная соль N -оксоаммония получается окислением (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил)оксила , обычно называемого [TEMPO] ⁺ . Менее дорогим аналогом является соль Боббита .

Структура и связь

Катионы оксоаммония изоэлектронны с карбонилами и структурно связаны с альдоксимами (гидроксиламинами) и аминоксильными (нитроксильными) радикалами, с которыми они могут взаимопревращаться через ряд окислительно-восстановительных стадий. Согласно рентгеновской кристаллографии , расстояние N–O в [TEMPO]BF ₄ составляет 1,184 Å, что на 0,1 Å короче расстояния N–O 1,284 Å в нейтральном TEMPO. Аналогично, N в [TEMPO] ⁺ является почти плоским, но O смещается на 0,1765 Å из плоскости в нейтральном TEMPO. ^[1]

Соли N -оксоаммония используются для окисления спиртов до карбонильных групп, ^[2] а также других форм окисления, катализируемого оксоаммонием . Нитроксил TEMPO реагирует через свою соль N -оксоаммония. ^[3]

Смотрите также

• Нитрон – структурно родственный, N -оксид имина

Ссылки

1. Ёнекута Ясунори; Ояидзу Кеничи; Нисиде Хироюки (2007). «Структурное значение катионов оксоаммония для обратимой органической одноэлектронной окислительно-восстановительной реакции с образованием радикалов нитроксила». Chemistry Letters . 36 (7): 866–867. doi :10.1246/cl.2007.866.
2. Боббитт, Джеймс М.; Брюкнер, Кристиан; Мербух, Набиль (2010). «Окисление спиртов, катализируемое оксоаммонием и нитроксидом». Органические реакции . С. 103–424. doi :10.1002/0471264180.or074.02. ISBN 978-0471264187.
3. NE Leadbeater; JM Bobbitt (2014). «Соли оксоаммония, полученные из TEMPO, как универсальные окислители» (PDF) . Aldrichimica Acta . 47 (3): 65–74.