stringtranslate.com

Пентахлорид рения

Пентахлорид рения — неорганическое соединение с формулой Re 2 Cl 10 . Это красно-коричневое твердое вещество [3] является парамагнитным . [4]

Структура и подготовка

Пентахлорид рения имеет биоктаэдрическую структуру и может быть описан как Cl 4 Re(μ-Cl) 2 ReCl 4 . Часть (μ-Cl) 2 этой формулы указывает на то, что два хлоридных лиганда являются мостиковыми лигандами , т. е. они соединяются с двумя атомами Re. Расстояние Re-Re составляет 3,74 Å. [1] Мотив похож на тот, что наблюдается для пентахлорида тантала .

Это соединение было впервые получено в 1933 году [5] , через несколько лет после открытия рения. Получение включает хлорирование рения при температурах до 900 °C. [3] Материал может быть очищен путем сублимации.

ReCl 5 — один из наиболее окисленных бинарных хлоридов Re. Он не подвергается дальнейшему хлорированию. ReCl 6 был получен из гексафторида рения . [6] Известен гептафторид рения , но не гептахлорид. [7]

Применение и реакции

На воздухе разлагается до коричневой жидкости. [8]

Хотя пентахлорид рения не имеет коммерческого применения, он имеет историческое значение как один из ранних катализаторов метатезиса олефинов . [9] Восстановление дает нонахлорид трирения .

Оксигенация дает оксихлорид Re(VII): [10]

ReCl 5 + 3 Cl 2 O → ReO 3 Cl + 5 Cl 2

Соразмерное соотношение пента- и трихлорида дает тетрахлорид рения .

Ссылки

  1. ^ ab Mucker, KF; Smith, GS; Johnson, Q. (1968). "Кристаллическая структура ReCl5" (PDF) . Acta Crystallographica Section B. 24 ( 6): 874. Bibcode : 1968AcCrB..24..874M. doi : 10.1107/S0567740868003316.
  2. ^ СГС: PubChem 83602
  3. ^ ab Роджер Линкольн, Джеффри Уилкинсон «Пентахлорид рения и летучие хлориды металлов прямым хлорированием с использованием вертикального трубчатого реактора» Неорганические синтезы, 1980, том 20, страницы 41–43. doi :10.1002/9780470132517.ch11.
  4. ^ Шайк, Сэзон; Хоффманн, Роальд; Фисель, К. Ричард; Саммервилл, Ричард Х. (1980). «Мостиковые и немостиковые комплексы M 2 L 10 ». Журнал Американского химического общества . 102 (14): 4555–4572. doi :10.1021/ja00534a001.
  5. ^ Гейльманн, Вильгельм; Ригге, Фридрих В.; Бильц, Вильгельм . (1933). «Ренийпентахлорид». З. Анорг. Аллг. хим. (на немецком языке). 214 (3): 244. doi :10.1002/zaac.19332140304.
  6. ^ Тамадон, Фархад; Сеппельт, Конрад (2013). «Неуловимые галогениды VCl 5 , MoCl 6 и ReCl 6 ». Angew. Chem. Int. Ed. 52 (2): 767–769. doi :10.1002/anie.201207552. PMID  23172658.
  7. ^ MacGregor, Stuart A.; Moock, Klaus H. (1998). "Стабилизация высоких степеней окисления в переходных металлах. 2. WCl 6 окисляет [WF 6 ] - , но окислит ли PtCl 6 [PtF 6 ] - ? Электрохимическое и вычислительное исследование галогенидов переходных металлов 5d: [MF 6 ] z в сравнении с [MCl 6 ] z (M = Ta к Pt; z = 0, 1−, 2−)". Неорганическая химия . 37 (13): 3284–3292. doi :10.1021/ic9605736.
  8. ^ Эдвардс, ДА; Уорд, РТ (1970). "Некоторые реакции хлорида рения (V)". Журнал химического общества A : 1617. doi :10.1039/J19700001617.
  9. ^ Полимеризация с раскрытием кольца эндо- и экзо-дициклопентадиена и их 7,8-дигидропроизводных, Гамильтон, Дж. Г.; Айвин, К. Дж.; Руни, Дж. Дж. Журнал молекулярного катализа 1986 , 36, 115.
  10. ^ Housecroft, CE; Sharpe, AG (2004). Неорганическая химия (2-е изд.). Prentice Hall. ISBN 978-0-13-039913-7.