Диоксид селена — химическое соединение с формулой SeO 2 . Это бесцветное твердое вещество является одним из наиболее часто встречающихся соединений селена . Он используется в производстве специальных стекол, а также в качестве реагента в органической химии. [4]
Твердый SeO 2 представляет собой одномерный полимер , цепь которого состоит из чередующихся атомов селена и кислорода . Каждый атом Se имеет пирамидальную форму и несет концевую оксидную группу. Длина мостиковых связей Se-O составляет 179 пм, а конечное расстояние Se-O составляет 162 пм. [5] Относительная стереохимия у Se чередуется вдоль полимерной цепи ( синдиотактическая ). В газовой фазе диоксид селена присутствует в виде димеров и других олигомерных видов, при более высоких температурах он является мономерным. [6] Мономерная форма принимает изогнутую структуру, очень похожую на структуру диоксида серы с длиной связи 161 пм. [6] Димерная форма была выделена в низкотемпературной аргоновой матрице, и колебательные спектры указывают на то, что она имеет центросимметричную форму кресла. [5] Растворение SeO 2 в оксидихлориде селена дает тример [Se(O)O] 3 . [6] Мономерный SeO2 представляет собой полярную молекулу с дипольным моментом 2,62 Д [7], направленным от средней точки двух атомов кислорода к атому селена.
Твердое вещество легко возгоняется. При очень низких концентрациях пар имеет отвратительный запах, напоминающий гнилой хрен. При более высоких концентрациях пар имеет запах, напоминающий хреновый соус, и может обжечь нос и горло при вдыхании. В то время как SO 2 имеет тенденцию быть молекулярным, а SeO 2 представляет собой одномерную цепь, TeO 2 представляет собой сшитый полимер. [5]
SeO 2 считается кислотным оксидом : он растворяется в воде, образуя селенистую кислоту . [6] Часто термины селенистая кислота и диоксид селена используются взаимозаменяемо. Он реагирует с основанием, образуя соли селенита, содержащие SeO2−
3анион. Например, реакция с гидроксидом натрия дает селенит натрия :
Диоксид селена получают окислением селена при сжигании на воздухе или реакцией с азотной кислотой или перекисью водорода , но, возможно, наиболее удобным способом получения является дегидратация селенистой кислоты .
Природная форма диоксида селена, дауниит, является очень редким минералом. Он встречается только в небольшом количестве горящих угольных отвалов , где он формируется вокруг отверстий, созданных выходящим газом. [8]
SeO 2 является важным реагентом в органическом синтезе . Окисление паральдегида (тримера ацетальдегида) с помощью SeO 2 дает глиоксаль [9] , а окисление циклогексанона дает 1,2-циклогександион . [10] Исходный селеновый материал восстанавливается до селена и выпадает в осадок в виде красного аморфного твердого вещества , которое можно легко отфильтровать. [10] Этот тип реакции называется окислением Райли . Он также известен как реагент для аллильного окисления , [11] реакции, которая влечет за собой следующее преобразование
В более общем плане это можно описать так:
где R, R', R" могут быть алкильными или арильными заместителями.
Диоксид селена также может быть использован для синтеза 1,2,3-селенадиазолов из ацилированных производных гидразона. [12]
Диоксид селена придает стеклу красный цвет . Он используется в небольших количествах для нейтрализации цвета, вызванного примесями железа , и, таким образом, для создания (по-видимому) бесцветного стекла. В больших количествах он дает глубокий рубиново-красный цвет.
Диоксид селена является активным ингредиентом некоторых растворов для холодного воронения .
Его также использовали в качестве тонера при проявке фотографий .
Селен является важным элементом , но прием более 5 мг/день приводит к неспецифическим симптомам . [13]
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Собрание томов , т. 3, стр. 438.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Собрание томов , т. 4, стр. 229.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ).