stringtranslate.com

Дихлорид серы

Дихлорид серы — это химическое соединение с формулой SCl2 . Эта вишнево-красная жидкость является простейшим хлоридом серы и одним из самых распространенных, и она используется в качестве прекурсора для сероорганических соединений. Это очень едкое и токсичное вещество, которое реагирует при контакте с водой , образуя хлорсодержащие кислоты.

Хлорирование серы

SCl 2 получают путем хлорирования элементарной серы или дихлорида дисеры . [1] Процесс происходит в несколько этапов, некоторые из которых:

S8 + 4Cl2 → 4S2Cl2 ; ΔH = −58,2 кДж / моль
S2Cl2 + Cl2 ↔ 2SCl2 ; ΔH = −40,6 кДж / моль

Добавление Cl 2 к S 2 Cl 2 предположительно происходит через промежуточное соединение со смешанной валентностью Cl 3 S−SCl . SCl 2 подвергается еще большему хлорированию с образованием SCl 4 , но этот вид нестабилен при температуре, близкой к комнатной. Вероятно, существует несколько S n Cl 2 , где n > 2.

Дихлорид серы , S 2 Cl 2 , является наиболее распространенной примесью в SCl 2 . Отделение SCl 2 от S 2 Cl 2 возможно путем перегонки с PCl 3 с образованием азеотропа чистотой 99%, однако дихлорид серы медленно теряет хлор при комнатной температуре и возвращается в дихлорид серы. Чистые образцы можно хранить в запаянных стеклянных ампулах , которые создают небольшое положительное давление хлора, останавливая разложение.

ИспользованиеСЦл 2в химическом синтезе

SCl 2 используется в органическом синтезе . Он присоединяется к алкенам, давая хлоридзамещенные тиоэфиры. Показательным является его присоединение к 1,5-циклооктадиену, давая бициклический тиоэфир [2] Хорошо проверенный метод получения горчичного газа бис(2-хлорэтил)сульфида заключается в присоединении этилена к дихлориду серы: [3]

SCl2 + 2C2H4 → ( ClC2H4 ) 2S​​​​​

SCl 2 также является предшественником нескольких неорганических соединений серы. Обработка фторидными солями дает SF 4 через разложение промежуточного дифторида серы . С H 2 S SCl 2 реагирует , давая «низшие» сульфаны, такие как S 3 H 2 .

Реакция с аммиаком дает нитриды серы, родственные S 4 N 4 . Обработка SCl 2 первичными аминами дает диимиды серы . Одним из примеров является ди -трет -бутилсульфурдиимид. [4]

Соображения безопасности

SCl 2 гидролизуется с выделением HCl . Старые образцы содержат Cl 2 . [ требуется ссылка ]

Ссылки

  1. ^ Ф. Фехер "Дихлормоносульфан" в Справочнике по препаративной неорганической химии, 2-е изд. Под редакцией Г. Брауэра, Academic Press, 1963, Нью-Йорк. Т. 1. С. 370.
  2. ^ Бишоп, Роджер (1992). "9-Тиабицикло[3.3.1]нонан-2,6-дион". Органические синтезы . 70 : 120; Собрание томов , т. 9, стр. 692.
  3. ^ RJ Cremlyn «Введение в сероорганическую химию» John Wiley and Sons: Чичестер (1996). ISBN 0-471-95512-4 . 
  4. ^ Крессе, Г.; Вухерпфенниг, В. (1967). «Новые методы препаративной органической химии V: Органические синтезы с имидами диоксида серы». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 6 (2): 149–167. doi :10.1002/anie.196701491. PMID  4962859.