Дигидроксилирование Апджона — это органическая реакция , которая превращает алкен в цис- вицинальный диол . Она была разработана В. ВанРхиненом, Р.К. Келли и Д.Ю. Ча из компании Upjohn в 1976 году . [1] Это каталитическая система, использующая N -метилморфолин- N -оксид (NMO) в качестве стехиометрического реокислителя для тетроксида осмия . Он превосходит предыдущие каталитические методы.
До этого метода часто было необходимо использование стехиометрических количеств токсичного и дорогого реагента четырехокиси осмия. Дигидроксилирование Апджона до сих пор часто используется для образования цис -вицинальных диолов; однако он может быть медленным и склонен к образованию побочных продуктов кетонов . Одной из особенностей дигидроксилирования олефинов является то, что стандартный «рацемический» метод (дигидроксилирование Апджона) протекает медленнее и часто с меньшим выходом, чем асимметричный метод (асимметричное дигидроксилирование Шарплесса ).
В ответ на эти проблемы Стюарт Уоррен и его коллеги [2] применили условия реакции, аналогичные асимметричному дигидроксилированию Шарплесса , но заменили хиральные лиганды ахиральным хинуклидином, чтобы получить рацемический продукт реакции (при условии, что используется ахиральный исходный материал). В этом подходе используется тот факт, что при использовании алкалоидных лигандов Шарплесса дигидроксилирование алкенов происходит быстрее и с более высоким выходом, чем в их отсутствие. Это явление стало известно как «катализ, ускоренный лигандами» — термин, придуманный Барри Шарплессом во время разработки его асимметричного протокола.