stringtranslate.com

Ацилирование

В химии ацилирование — это широкий класс химических реакций , в которых к субстрату добавляется ацильная группа ( R -C=O ). Соединение, обеспечивающее ацильную группу, называется ацилирующим агентом . Субстрат, подлежащий ацилированию, и продукт включают следующее:

Особенно распространенным типом ацилирования является ацетилирование , присоединение ацетильной группы. С ацилированием тесно связано формилирование , при котором используются источники «HCO +» вместо «RCO + ».

Примеры

Поскольку при обработке кислотами Льюиса они образуют сильный электрофил , ацилгалогениды обычно используются в качестве ацилирующих агентов. Например, ацилирование Фриделя-Крафтса использует ацетилхлорид ( CH 3 COCl ) в качестве агента и хлорид алюминия ( AlCl 3 ) в качестве катализатора для добавления ацетильной группы к бензолу : [1]

Ацилирование бензола по Фриделю-Крафтсу этаноилхлоридом
Ацилирование бензола по Фриделю-Крафтсу этаноилхлоридом

Эта реакция является примером электрофильного ароматического замещения .

Ацилгалогениды и ангидриды карбоновых кислот также являются распространенными ацилирующими агентами. В некоторых случаях активные эфиры проявляют сравнимую реакционную способность. Все они реагируют с аминами с образованием амидов и со спиртами с образованием сложных эфиров путем нуклеофильного ацильного замещения .

Ацилирование можно использовать для предотвращения реакций перегруппировки , которые обычно происходят при алкилировании . Для этого проводят реакцию ацилирования, затем карбонил удаляют восстановлением Клемменсена или аналогичным процессом. [2]

Ацилирование в биологии

Ацилирование белков — это посттрансляционная модификация белков путем присоединения функциональных групп посредством ацильных связей. Ацилирование белков наблюдалось как механизм, контролирующий биологическую передачу сигналов. [3] Одним из известных типов является ацилирование жирных кислот, добавление жирных кислот к определенным аминокислотам (например, миристоилирование , пальмитоилирование или пальмитолеоилирование ). [4] Различные типы жирных кислот участвуют в глобальном ацилировании белков. [5] Пальмитолеоилирование — это тип ацилирования, при котором мононенасыщенная жирная кислота пальмитолеиновая кислота ковалентно присоединяется к остаткам серина или треонина в белках . [6] [7] Пальмитолеоилирование, по-видимому, играет значительную роль в транспортировке, нацеливании и функционировании белков Wnt . [8] [9]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Браун, Уильям Х.; Айверсон, Брент Л.; Анслин, Эрик В.; Фут, Кристофер С. (2017). Органическая химия (8-е изд.). Бостон, Массачусетс: Cengage Learning. п. 1002. ИСБН 978-1-305-58035-0. ОКЛК  974377227.
  2. ^ Воллхардт, Питер; Нил Э. Шор (2014). Органическая химия: структура и функции (7-е изд.). Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: WH Freeman and Company . стр. 714–715. ISBN 978-1-4641-2027-5.
  3. ^ Таулер, Д.А.; Гордон, Дж.И.; Адамс, СП; Глейзер, Л. (1988). «Биология и энзимология ацилирования эукариотических белков». Ежегодный обзор биохимии . 57 (1): 69–97. doi : 10.1146/annurev.bi.57.070188.000441. ПМИД  3052287.
  4. ^ Реш, доктор медицины (1999). «Жировое ацилирование белков: новое понимание мембранного нацеливания миристоилированных и пальмитоилированных белков». Biochimica et Biophysical Acta (BBA) - Исследования молекулярных клеток . 1451 (1): 1–16. дои : 10.1016/S0167-4889(99)00075-0 . ПМИД  10446384.
  5. ^ Мохаммадзаде, Фатеме; Хоссейни, Вахид; Мехдизаде, Амир; Дэни, Кристиан; Дараби, Масуд (2019). «Метод общего анализа глобального ацилирования белков методом газожидкостной хроматографии». ИУБМБ Жизнь . 71 (3): 340–346. дои : 10.1002/юб.1975 . ISSN  1521-6551. ПМИД  30501005.
  6. ^ Ханнуш, Рами Н. (октябрь 2015 г.). «Синтетическое белковое липидирование». Современное мнение в области химической биологии . 28 : 39–46. дои : 10.1016/j.cbpa.2015.05.025. ISSN  1879-0402. ПМИД  26080277.
  7. ^ Пелегри, Франциско; Данильчик, Михаил; Сазерленд, Энн (13 декабря 2016 г.). Развитие позвоночных: от материнского до зиготического контроля . Чам, Швейцария. ISBN 9783319460956. ОКЛК  966313034.{{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
  8. ^ Хоссейни, Вахид; Дэни, Кристиан; Геранмайе, Мохаммад Хосейн; Мохаммадзаде, Фатима; Назари Солтан Ахмад, Саид; Дараби, Масуд (20 октября 2018 г.). «Липидирование Wnt: роль в транспортировке, модуляции и функции». Журнал клеточной физиологии . 234 (6): 8040–8054. дои : 10.1002/jcp.27570. ISSN  1097-4652. PMID  30341908. S2CID  53009014.
  9. ^ Нил, Аарон Х.; Ханнуш, Рами Н. (февраль 2016 г.). «Жирное ацилирование белков Wnt». Химическая биология природы . 12 (2): 60–69. дои : 10.1038/nchembio.2005. ISSN  1552-4469. ПМИД  26784846.