stringtranslate.com

Добыча меди

Открытый медный рудник Чино в Нью-Мексико
Образец халькопирита из шахты Уарон , Перу

Извлечение меди относится к методам, используемым для получения меди из ее руд . Преобразование медных руд состоит из серии физических, химических и электрохимических процессов. Методы развивались и различаются в зависимости от страны в зависимости от источника руды, местных экологических норм и других факторов. [1]

История

Шахтеры на руднике Тамарак в Коппер-Кантри , 1905 год.

Старый медный комплекс в Северной Америке был радиометрически датирован 9500 г. до н. э., т. е. около 7480 г. до н. э., что делает его одним из старейших известных примеров добычи меди в мире. [2] Самые ранние свидетельства холодной ковки самородной меди получены при раскопках в Чайёню-Тепеси в восточной Анатолии , которые датируются периодом между 7200 и 6600 гг. до н. э. [3] Среди различных предметов, считающихся вотивными или амулетами, был один, похожий на рыболовный крючок, и один, похожий на шило. Другая находка в пещере Шанидар в Мергасуре, Ирак, содержала медные бусины и датируется 8700 г. до н. э. [4]

Один из старейших известных в мире медных рудников, в отличие от поверхностных месторождений, находится в долине Тимна , Израиль, и используется с четвертого тысячелетия до нашей эры, а поверхностные месторождения используются с пятого и шестого тысячелетий. [5] [6]

Археологический памятник Плочник в юго-восточной Европе ( Сербия ) содержит старейшие надежно датированные свидетельства производства меди при высокой температуре, датируемые 5000 годом до н. э. [7] Находка, сделанная в июне 2010 года, продлевает срок еще на 500 лет и датируется 5 тысячелетием до н. э., представляя собой более раннюю запись о выплавке меди из Рудна Глава ( Сербия ). [8]

Технология выплавки меди дала начало Медному веку , он же Энеолит, а затем Бронзовому веку . Бронзовый век был бы невозможен без развития технологии выплавки.

Выплавка

Мировое производство меди, 1946 г.

До второй половины 20-го века плавка сульфидных руд была почти единственным способом получения медного металла из добытых руд ( производство первичной меди). По состоянию на 2002 год 80% мирового производства первичной меди приходилось на медно-железо-серные минералы, и подавляющее большинство из них обрабатывалось плавкой. [9]

Первоначально медь извлекалась из сульфидных руд путем прямой плавки руды в печи. [10] Первоначально плавильные печи располагались вблизи шахт, чтобы минимизировать расходы на транспортировку. Это позволяло избежать непомерных расходов на транспортировку отходов, а также серы и железа, присутствующих в медесодержащих минералах. Однако по мере снижения концентрации меди в рудных телах энергетические затраты на плавку всей руды также стали непомерными, и возникла необходимость в предварительной концентрации руды.

Первоначальные методы концентрации включали ручную сортировку [11] и гравитационную концентрацию. Это приводило к высоким потерям меди. Следовательно, разработка процесса пенной флотации стала крупным шагом вперед в переработке полезных ископаемых. [12] Современный процесс пенной флотации был независимо изобретен в начале 1900-х годов в Австралии К. В. Поттером и примерно в то же время Г. Д. Дельпратом . [13] Он сделал возможной разработку гигантского рудника Бингем-Каньон в штате Юта. [14]

В двадцатом веке большинство руд концентрировались перед плавкой. Плавка изначально осуществлялась с использованием агломерационных установок и доменных печей , [15] или с помощью обжиговых печей и отражательных печей . [16] Обжиг и плавка в отражательных печах доминировали в первичном производстве меди до 1960-х годов. [9]

Тенденции конца 20 века

В 1960-х и 1970-х годах крупные операции по добыче меди американскими компаниями были национализированы во многих основных странах-производителях меди. [17] Таким образом, к 1980-м годам государственные предприятия заняли доминирующую роль, которую до этого играли такие американские компании, как Anaconda Copper и Kennecott . [17] В конце 1970-х и начале 1980-х годов различные нефтяные компании, такие как ARCO , Exxon (Exxon Minerals) и Standard Oil Company, расширили свою деятельность в области добычи меди на несколько лет, прежде чем продать свои медные активы. [17] Сообщается, что прибыль оказалась не такой высокой, как ожидалось. [17] Инвестиции в добычу меди были сосредоточены в Чили в 1980-х и 1990-х годах, учитывая, что добыча меди в других странах столкнулась с такими проблемами, как политическая нестабильность ( Перу ), повышенные экологические требования (развитые страны) или общая незаинтересованность в иностранных инвестициях в национализированную горнодобывающую промышленность ( Заир , Замбия ). [17]

Концентрация (обогащение)

Снижение концентрации меди в рудах теперь требует предварительной обработки руд.

Среднее содержание меди в медных рудах в 21 веке составляет менее 0,6%, при этом доля промышленных рудных минералов составляет менее 2% от общего объема рудной породы. Таким образом, при всех горнодобывающих работах руда обычно должна быть обогащена (концентрирована). Концентрат обычно продается отдаленным плавильным заводам , хотя некоторые крупные рудники имеют плавильные заводы, расположенные поблизости. Такое совместное размещение рудников и плавильных заводов было более типичным в 19 и начале 20 веков, когда более мелкие плавильные заводы могли быть экономичными. Последующие методы обработки зависят от характера руды.

В обычном случае, когда это в основном сульфидные медные минералы (такие как халькопирит , FeCuS2 ) , руда обрабатывается путем измельчения , где порода измельчается для получения мелких частиц (<100 мкм), состоящих из отдельных минеральных фаз. Эти частицы затем готовы к разделению для удаления пустой породы (остатков силикатных пород) с помощью пенной флотации. [1]

Пенная флотация

Камеры пенной флотации для концентрирования сульфидных минералов меди и никеля, Фалконбридж, Онтарио.
Пузырьки воздуха, наполненные сульфидом меди, на флотационной установке Джеймсон на руднике Проминент-Хилл в Южной Австралии

При пенной флотации измельченная руда смачивается, суспендируется в пульпе и смешивается с реагентами, которые делают частицы сульфида гидрофобными . Типичные реагенты («собиратели») включают этилксантогенат калия и этилксантогенат натрия , но также используются дитиофосфаты и дитиокарбаматы. Пульпа вводится в заполненный водой аэротенк, содержащий поверхностно-активное вещество, такое как метилизобутилкарбинол (МИБК). Воздух постоянно прокачивается через пульпу. Пузырьки воздуха прикрепляются к гидрофобным частицам сульфида меди, которые транспортируются на поверхность, где пена снимается. Эти шламы обычно подвергаются очистке-очистке для удаления избыточных силикатов и других сульфидных минералов, которые могут пагубно повлиять на качество концентрата (обычно галенит ), а конечный концентрат отправляется на плавку. Порода, которая не отплыла во флотационной камере, либо выбрасывается как хвосты , либо подвергается дальнейшей обработке для извлечения других металлов, таких как свинец (из галенита) и цинк (из сфалерита ), если они присутствуют. Для повышения эффективности пенной флотации принимаются различные меры. Известь используется для повышения pH водяной бани, заставляя коллектор более эффективно связываться с сульфидами меди. В результате этого процесса можно получить концентраты с содержанием меди 27–29% и 37–40% из халькопирита и халькозина соответственно.

Гидрометаллургия

В некоторых гидрометаллургических схемах медь(II) извлекается из водного раствора путем комплексообразования с салицилальдоксимом .

Окисленные медные руды включают карбонаты, такие как азурит и малахит , силикат хризоколла и сульфаты, такие как атакамит . В некоторых случаях сульфидные руды могут распадаться до оксидов. Такие руды поддаются гидрометаллургии. В частности, такие оксидные руды обычно извлекаются в водную серную кислоту , обычно при кучном выщелачивании или выщелачивании из отвалов . Полученный продуктивный выщелачивающий раствор очищается экстракцией растворителем (SX). Он обрабатывается органическим растворителем и органическими хелаторами. Хелаторы связывают ионы меди (и никаких других ионов, в идеале), полученные комплексы растворяются в органической фазе. Этот органический растворитель испаряется, оставляя остаток медных комплексов. Ионы меди высвобождаются из остатка серной кислотой. Очищенная (оголенная) серная кислота возвращается обратно в кучи. Органические лиганды также извлекаются и перерабатываются. В качестве альтернативы медь может быть осаждена из продуктивного раствора путем контакта его с железным ломом; этот процесс называется цементацией . Цементная медь обычно менее чистая, чем медь SX-EW. [18]

Специализированные руды

Образец минерала халькозина из рудника Дживор, Корнуолл.

Вторичные сульфиды — те, которые образуются в результате вторичного обогащения супергенного типа — устойчивы ( тугоплавки ) к серному выщелачиванию. [19] Вторичные сульфиды меди представлены преимущественно минералом халькоцитом; минералом, образованным из первичных сульфидов, таких как халькопирит , которые подвергаются химическим процессам, таким как окисление или восстановление. [20] Обычно вторичные сульфидные руды концентрируются с использованием пенной флотации. [21] Другие процессы извлечения, такие как выщелачивание, эффективно используются для извлечения вторичных сульфидов меди, но по мере роста спроса на медь требуются процессы извлечения, адаптированные для низкосортных руд из-за истощения ресурсов меди. [22] Процессы, включающие выщелачивание на месте, в отвалах и кучное выщелачивание, являются экономически эффективными методами, подходящими для извлечения меди из низкосортных руд. [23]

Процессы извлечения вторичных медных сульфидов и низкосортных руд включают процесс кучного биовыщелачивания. Кучное биовыщелачивание представляет собой экономически эффективный метод извлечения, который требует менее интенсивного энергозатрат, что приводит к более высокой прибыли. [24] Этот процесс извлечения может быть применен к большим количествам низкосортных руд при меньших капитальных затратах и ​​минимальном воздействии на окружающую среду. [24] [25]

Как правило, прямая пенная флотация не используется для концентрирования руд оксида меди из-за преимущественно ионной и гидрофильной структуры поверхности минерала оксида меди. [26] Руды оксида меди обычно обрабатываются с помощью флотации с хелатирующими реагентами и флотации с жирными кислотами, которые используют органические реагенты для обеспечения адсорбции на поверхности минерала за счет образования гидрофобных соединений на поверхности минерала. [26] [27]

Некоторые супергенные сульфидные месторождения можно выщелачивать с помощью процесса кучного выщелачивания с бактериальным окислением для окисления сульфидов до серной кислоты, что также позволяет проводить одновременное выщелачивание серной кислотой для получения раствора сульфата меди . [28] [29] Для оксидных руд используются технологии экстракции растворителем и электролиза для извлечения меди из продуктивного выщелачивающего раствора . [30] Чтобы обеспечить наилучшее извлечение меди, важно признать влияние растворения меди, потребления кислоты и состава пустой породы на эффективность извлечения. [30]

Супергенные сульфидные руды, богатые самородной медью, трудно поддаются обработке сернокислотным выщелачиванием на всех возможных временных масштабах, а плотные металлические частицы не реагируют с пенной флотационной средой. Обычно, если самородная медь составляет незначительную часть профиля супергена, она не будет извлечена и попадет в хвосты . При достаточном богатстве самородные медные рудные тела могут быть обработаны для извлечения содержащейся меди путем гравитационного разделения . Часто важна природа пустой породы, так как богатые глиной самородные медные руды трудно поддаются высвобождению. Это происходит потому, что глинистые минералы взаимодействуют с флотационными реагентами, используемыми в процессах извлечения, которые затем расходуются, что приводит к минимальному извлечению высококачественного медного концентрата. [31]

Обжарка

Процесс обжига обычно осуществляется в сочетании с отражательными печами . В обжиговой печи медный концентрат частично окисляется с образованием « кальцина ». Выделяется диоксид серы . Стехиометрия реакции следующая:

CuFeS2 + 3O2 2FeO + 2CuS + 2SO2

Обжиг обычно оставляет больше серы в прокаленном продукте (15% в случае обжарной печи на рудниках Маунт-Айза [32] ), чем агломерационная фабрика оставляет в спеченном продукте (около 7% в случае электролитического рафинирования и плавки [33] ).

С 2005 года обжиг больше не является обычным для обработки медного концентрата, поскольку его сочетание с отражательными печами не является энергоэффективным, а концентрация SO 2 в отходящих газах обжигательной печи слишком разбавлена ​​для экономически эффективного улавливания. В настоящее время предпочтение отдается прямой плавке, и для нее используются следующие технологии плавки: плавка во взвешенном состоянии , печи Isasmelt , Noranda, Mitsubishi или El Teniente. [9]

Выплавка

Замена плавки в отражательных печах на плавку во взвешенном состоянии в связи с увеличением количества медеплавильных заводов, использующих эту технологию.
Печь взвешенной плавки от Inco.

Начальное плавление материала, который должен быть выплавлен, обычно называют плавкой или стадией плавки штейна . Она может быть осуществлена ​​в различных печах, включая в значительной степени устаревшие доменные печи и отражательные печи , а также печи мгновенного выплавления , печи Isasmelt и т. д. Продуктом этой стадии плавки является смесь меди, железа и серы, которая обогащена медью, которая называется штейном или медным штейном . [9] Термин «сорт штейна» обычно используется для обозначения содержания меди в штейне. [34]

Целью этапа плавки штейна является устранение как можно большего количества нежелательных железных, серных и породных минералов (таких как кремний, магнезия, глинозем и известняк), при этом минимизируя потери меди. [9] Это достигается путем реакции сульфидов железа с кислородом (на воздухе или в обогащенном кислородом воздухе) с образованием оксидов железа (в основном в виде FeO , но с некоторым количеством магнетита (Fe 3 O 4 )) и диоксида серы . [34]

Сульфид меди и оксид железа могут смешиваться, но при добавлении достаточного количества кремния образуется отдельный слой шлака . [35] Добавление кремния также снижает температуру плавления (или, точнее, температуру ликвидуса ) шлака, что означает, что процесс плавки может осуществляться при более низкой температуре. [35]

Реакция образования шлака:

FeO + SiO 2 → FeO.SiO 2 [34]

Шлак менее плотный, чем штейн, поэтому он образует слой, плавающий поверх штейна. [36]

Медь может быть потеряна из штейна тремя способами: в виде оксида меди (Cu2O ) , растворенного в шлаке, [37] в виде сульфида меди, растворенного в шлаке [38] или в виде крошечных капель (или гранул ) штейна, взвешенных в шлаке. [39] [40]

Количество меди, теряемой в виде оксида, увеличивается по мере увеличения кислородного потенциала шлака. [40] Кислородный потенциал обычно увеличивается по мере увеличения содержания меди в штейне. [41] Таким образом, потеря меди в виде оксида увеличивается по мере увеличения содержания меди в штейне. [42]

С другой стороны, растворимость сульфидной меди в шлаке уменьшается, когда содержание меди в штейне превышает примерно 40%. [38] Нагамори подсчитал, что более половины меди, растворенной в шлаках из штейнов, содержащих менее 50% меди, является сульфидной медью. Выше этого показателя начинает доминировать оксидная медь. [38]

Потеря меди в виде взвешенных в шлаке гранул зависит от размера гранул, вязкости шлака и доступного времени осаждения. [43] Розенквист предположил, что около половины потерь меди в шлак были вызваны взвешенными гранулами. [43]

Масса шлака, образующегося на этапе плавки, зависит от содержания железа в материале, загружаемом в плавильную печь, и целевого сорта штейна. Чем больше содержание железа в сырье, тем больше железа необходимо будет отбраковать в шлак для получения заданного сорта штейна. Аналогично, увеличение целевого сорта штейна требует отбраковки большего количества железа и увеличения объема шлака.

Таким образом, на потери меди в шлак на этапе плавки в наибольшей степени влияют два фактора:

Это означает, что существует практический предел того, насколько высоким может быть содержание штейна, если необходимо минимизировать потери меди в шлак. Поэтому требуются дальнейшие стадии переработки (конвертирование и огневое рафинирование).

В следующих подразделах кратко описаны некоторые процессы, используемые при плавке штейна.

Плавка в отражательной печи

Отражательные печи — это длинные печи, которые могут обрабатывать влажный, сухой или обожженный концентрат. Большинство отражательных печей, используемых в последние годы, обрабатывали обожженный концентрат, поскольку подача сухих исходных материалов в отражательную печь более энергоэффективна, а также потому, что устранение части серы в обжиговой печи приводит к более высоким сортам штейна. [9]

Сырье для отражательной печи добавляется в печь через загрузочные отверстия по бокам печи, и твердая загрузка расплавляется. [9] Дополнительный кремний обычно добавляется для того, чтобы помочь сформировать шлак. Печь топится горелками, использующими пылевидный уголь, мазут или природный газ. [44]

Отражательные печи могут дополнительно снабжаться расплавленным шлаком с более поздней стадии конвертирования для извлечения содержащейся в них меди и других материалов с высоким содержанием меди. [44]

Поскольку ванна отражательной печи находится в состоянии покоя, происходит очень мало окисления сырья (и, таким образом, из концентрата удаляется очень мало серы). По сути, это процесс плавки. [43] Следовательно, отражательные печи с мокрой загрузкой содержат меньше меди в своем штейне, чем печи с загрузкой кальцином, и у них также меньше потерь меди в шлак. [44] Гилл приводит значение меди в шлаке 0,23% для отражательной печи с мокрой загрузкой против 0,37% для печи с загрузкой кальцином. [44]

В случае печей с загрузкой кальцината значительная часть серы была устранена на этапе обжига, а кальцин состоит из смеси оксидов и сульфидов меди и железа. Отражательная печь действует, чтобы позволить этим видам приблизиться к химическому равновесию при рабочей температуре печи (приблизительно 1600 °C на конце горелки печи и около 1200 °C на конце дымохода; [45] температура штейна составляет около 1100 °C, а шлака — около 1195 °C [44] ). В этом процессе уравновешивания кислород, связанный с соединениями меди, обменивается с серой, связанной с соединениями железа, увеличивая содержание оксида железа в печи, а оксиды железа взаимодействуют с кремнием и другими оксидными материалами, образуя шлак. [44]

Основная реакция равновесия:

Cu 2 O + FeS → Cu 2 S + FeO [44]

Шлак и штейн образуют отдельные слои, которые можно удалять из печи отдельными потоками. Слой шлака периодически вытекает через отверстие в стенке печи выше высоты слоя штейна. Штейн удаляется путем слива его через отверстие в ковши, которые затем переносятся краном в конвертеры. [44] Этот процесс слива известен как выпуск плавки из печи. [44] Летка для штейна обычно представляет собой отверстие через охлаждаемый водой медный блок, который предотвращает эрозию огнеупорных кирпичей, футеровывающих печь. Когда удаление штейна или шлака завершено, отверстие обычно затыкается глиной, которую удаляют, когда печь готова к повторному выпуску плавки.

Отражательные печи часто использовались для обработки расплавленного конвертерного шлака с целью извлечения содержащейся в нем меди. [44] Ее заливали в печи из ковшей, переносимых кранами. Однако конвертерный шлак содержит много магнетита [46] , и часть этого магнетита осаждалась из конвертерного шлака (из-за его более высокой температуры плавления), образуя нарост на поде отражательной печи и требуя остановок печи для удаления нароста. [46] Это образование нароста ограничивает количество конвертерного шлака, которое можно обработать в отражательной печи. [46]

Хотя отражательные печи имеют очень низкие потери меди в шлак, они не очень энергоэффективны, а низкие концентрации диоксида серы в их отходящих газах делают его улавливание нерентабельным. Следовательно, операторы плавильных заводов вложили много денег в 1970-х и 1980-х годах в разработку новых, более эффективных процессов плавки меди. [47] Кроме того, технологии взвешенной плавки были разработаны в более ранние годы и начали заменять отражательные печи. К 2002 году 20 из 30 отражательных печей, все еще работающих в 1994 году, были закрыты. [9]

Плавка во взвешенной печи

При плавке во взвешенном состоянии концентрат рассеивается в потоке воздуха или кислорода, и реакции плавки в основном завершаются, пока минеральные частицы все еще находятся в полете. [47] Затем прореагировавшие частицы оседают в ванне на дне печи, где они ведут себя как огарок в отражательной печи. [48] Поверх слоя штейна образуется слой шлака, и их можно отдельно выпускать из печи. [48]

ИЗАСМЕЛТ

Установленная мощность подачи печей Isasmelt выросла по мере того, как технология была принята на металлургических заводах по всему миру. График предоставлен Xstrata Technology.

Процесс ISASMELT — это энергоэффективный процесс плавки , который совместно разрабатывался с 1970-х по 1990-е годы компанией Mount Isa Mines (дочерней компанией MIM Holdings, а теперь частью Glencore ) и CSIRO правительства Австралии . Он имеет относительно низкие капитальные и эксплуатационные затраты для процесса плавки.

Технология ISASMELT применялась для выплавки свинца, меди и никеля. По состоянию на 2021 год в эксплуатации находилось 22 завода в одиннадцати странах, а также три демонстрационных завода, расположенных в Маунт-Айзе. Установленная мощность действующих заводов по производству меди/никеля в 2020 году составила 9,76 млн тонн в год по исходным материалам и 750 тыс. тонн в год по всем работающим свинцовым заводам. [49]

Плавильные заводы, работающие по технологии ISASMELT, являются одними из самых дешевых медеплавильных заводов в мире. [50]

Преобразование

Бескислородная медь, также известная как «жесткая» медь (чистота около 98%), содержащая сурьму и никель.

Штейн, который производится в плавильном заводе, содержит 30–70% меди (в зависимости от используемого процесса и философии работы плавильного завода), в основном в виде сульфида меди, а также сульфида железа. Сера удаляется при высокой температуре в виде диоксида серы путем продувки воздуха через расплавленный штейн:

2 CuS + 3 O 2 → 2 CuO + 2 SO 2
CuS + O2 Cu + SO2

В параллельной реакции сульфид железа превращается в шлак:

2 FeS + 3 O 2 → 2 FeO + 2 SO 2
2FeO + SiO2Fe2SiO4

Чистота этого продукта составляет 98%, он известен как черновой из-за сломанной поверхности, созданной утечкой сернистого газа при охлаждении чушек или слитков черновой меди . Побочными продуктами, образующимися в процессе, являются сернистый газ и шлак . Сернистый газ улавливается и преобразуется в серную кислоту и либо продается на открытом рынке, либо используется в процессах выщелачивания меди.

Переработка

Огневая очистка

Медные аноды после огневого рафинирования и литья.
Медные аноды после огневого рафинирования и литья.

Черновая медь помещается в анодную печь, печь, которая очищает черновую медь до анодной меди в два этапа, удаляя большую часть оставшейся серы и железа, а затем удаляя кислород, введенный на первом этапе. Этот второй этап, часто называемый поляризацией , выполняется путем продувки природного газа или другого восстановителя через расплавленный оксид меди. Когда это пламя горит зеленым цветом, что указывает на спектр окисления меди, кислород в основном сгорел. Это создает медь с чистотой около 99%.

Электролиз

Аппарат для электролитического рафинирования меди

Заключительным этапом производства меди является рафинирование. Рафинирование достигается электролизом , который использует легкое (низкий потенциал) и селективное преобразование растворов меди (II) в металл. Аноды, отлитые из обработанной черновой меди, помещаются в водный раствор 3–4% сульфата меди и 10–16% серной кислоты . Катоды представляют собой тонкие прокатанные листы высокочистой меди или, что чаще встречается в наши дни, многоразовые исходные листы из нержавеющей стали (как в процессе IsaKidd ). [51] Для начала процесса требуется потенциал всего 0,2–0,4 вольта. На промышленных предприятиях возможны плотности тока до 420 А/м 2. [52]

На аноде ( реакция окисления ) растворяются медь и менее благородные металлы . Более благородные металлы и менее растворимые элементы, такие как серебро , золото , селен и теллур, оседают на дно ячейки в виде анодного шлама , который образует полезный побочный продукт. Ионы меди (II) мигрируют через электролит к катоду. На катоде ( реакция восстановления ) ионы Cu 2+ восстанавливаются до металлической меди, а Cu (s) осаждается, но менее благородные компоненты, такие как мышьяк и цинк, остаются в растворе, если не используется более высокое напряжение. [53]

Реакции с участием металлической меди и ионов Cu2 + на электродах следующие:

Маркетинг концентрата и меди

Медные концентраты, добываемые на рудниках, продаются плавильным и аффинажным заводам, которые обрабатывают руду и очищают медь, и взимают плату за эту услугу через плату за обработку (TC) и плату за аффинаж (RC). Плата за TC взимается в долларах США за тонну обработанного концентрата, а плата за RC взимается в центах за фунт обработанной меди, деноминированных в долларах США, с контрольными ценами, ежегодно устанавливаемыми крупными японскими плавильными заводами. В этом случае заказчиком может быть плавильный завод, который перепродает слитки черновой меди аффинажному заводу, или плавильно-аффинажный завод, который является вертикально интегрированным.

Одна из распространенных форм медного концентрата содержит золото и серебро, как, например, тот, который производила компания Bougainville Copper Limited на руднике Пангуна с начала 1970-х до конца 1980-х годов. [54]

Типичный контракт для горнодобывающей компании номинирован по цене Лондонской биржи металлов за вычетом TC-RC и любых применимых штрафов или кредитов. Штрафы могут быть начислены на медные концентраты в соответствии с уровнем вредных элементов, таких как мышьяк , висмут , свинец или вольфрам . Поскольку большая часть рудных тел медного сульфида содержит серебро или золото в заметных количествах, горнодобывающей компании может быть выплачен кредит за эти металлы, если их концентрация в концентрате превышает определенное количество. Обычно аффинажная или плавильная компания взимает с горнодобывающей компании плату, основанную на концентрации; в типичном контракте будет указано, что кредит причитается за каждую унцию металла в концентрате выше определенной концентрации; ниже этой концентрации, если он будет извлечен, плавильная компания оставит металл себе и продаст его для покрытия расходов.

Медный концентрат продается либо по спотовым контрактам , либо по долгосрочным контрактам как промежуточный продукт сам по себе. Часто плавильный завод продает сам медный металл от имени добытчика. Добытчик получает цену в момент, когда плавильный завод-аффинажер совершает продажу, а не по цене на дату поставки концентрата. В системе котировочных цен цена согласовывается на фиксированную дату в будущем, обычно через 90 дней с момента поставки на плавильный завод.

Катодная медь сорта А содержит 99,99% меди в листах толщиной 1 см и площадью около 1 квадратного метра весом около 200 фунтов. Это настоящий товар , который может быть доставлен и продан на биржах металлов в Нью-Йорке (COMEX), Лондоне (London Metals Exchange) и Шанхае (Shanghai Futures Exchange). Часто катодная медь торгуется на биржах косвенно через ордера, опционы или своп-контракты, так что большая часть меди торгуется на LME/COMEX/SFE, но поставка осуществляется напрямую, логистически перемещая физическую медь и передавая медные листы с самих физических складов.

Химическая спецификация для электролитической меди — ASTM B 115-00 (стандарт, определяющий чистоту и максимальное электрическое сопротивление продукта).

Пик меди

Мировое производство меди, 1900–2012 гг.

Пик меди — это момент времени, когда достигается максимальная скорость добычи меди в мире. Поскольку медь является конечным ресурсом, в какой-то момент в будущем новое производство от добычи сократится, а в какой-то более ранний момент производство достигнет максимума. Когда это произойдет — вопрос спорный. В отличие от ископаемого топлива , медь перерабатывается и используется повторно, и было подсчитано, что по крайней мере 80% всей когда-либо добытой меди все еще доступно (будучи многократно переработано). [55]

Медь является одним из важнейших промышленных металлов, занимая третье место после железа и алюминия по количеству использования. [56] Она ценится за свою тепло- и электропроводность, пластичность, ковкость и устойчивость к коррозии. На электротехническое использование приходится около трех четвертей общего потребления меди, включая силовые кабели, кабели передачи данных и электрооборудование. Она также используется в охлаждающих и холодильных трубках, теплообменниках , водопроводах и потребительских товарах. [56]

Медь используется людьми уже не менее 10 000 лет. Более 97% всей меди, когда-либо добытой и выплавленной, было извлечено с 1900 года. [ требуется ссылка ] Возросший спрос на медь из-за роста экономики Индии и Китая с 2006 года привел к росту цен и увеличению краж меди . [57]

История

Озабоченность по поводу поставок меди не нова. В 1924 году геолог и эксперт по добыче меди Айра Джоралемон предупреждал: [58]

... век электричества и меди будет коротким. При тех интенсивных темпах производства, которые должны наступить, мировых запасов меди хватит едва ли на два десятка лет. ... Наша цивилизация, основанная на электроэнергии, придет в упадок и умрет.

Поставки меди

В глобальном масштабе экономические ресурсы меди истощаются, и ежегодно потребляется эквивалент производства трех медных рудников мирового класса. [57] Эколог Лестер Браун предположил в 2008 году, что медь может закончиться в течение 25 лет, основываясь на том, что он считал разумной экстраполяцией 2% роста в год. [59]

Новые открытия меди

За три десятилетия с 1975 по 2005 год было открыто пятьдесят шесть новых месторождений меди. [57] Считается, что мировые открытия новых месторождений меди достигли пика в 1996 году. [60] Однако, по данным Геологической службы США (USGS), оставшиеся мировые запасы меди с тех пор выросли более чем вдвое: с 310 миллионов метрических тонн в 1996 году [61] до 890 миллионов метрических тонн в 2022 году. [62]

Производство

Тенденции производства в пяти ведущих странах-производителях меди

Как показано в таблице ниже, тремя главными национальными производителями меди в 2002 году были Чили, Индонезия и США . В 2013 году это были Чили, Китай и Перу. Двадцать одна из 28 крупнейших медных шахт в мире (по состоянию на 2006 год) не поддается расширению. [57]

Резервы

Медь является довольно распространенным элементом, с предполагаемой концентрацией 50–70 частей на миллион (0,005–0,007 процента) в земной коре (1 кг меди на 15–20 тонн земной породы). [75] Концентрация 60 частей на миллион умножится на 1,66 квадриллиона тонн в течение2,77 × 10 22  кг массы коры, [76] или более 90 миллионов лет при производительности 2013 года 18,3 МТ в год. Однако не все из этого может быть извлечено с прибылью при текущем уровне технологий и текущей рыночной стоимости.

USGS сообщила о текущей общей базе запасов меди в потенциально извлекаемых рудах в размере 1,6 млрд тонн по состоянию на 2005 год, из которых 950 млн тонн считались экономически извлекаемыми. [77] Глобальная оценка 2013 года выявила «455 известных месторождений (с четко определенными идентифицированными ресурсами), которые содержат около 1,8 млрд метрических тонн меди», и предсказала «в среднем 812 неоткрытых месторождений в пределах самого верхнего километра земной поверхности», содержащих еще 3,1 млрд метрических тонн меди, «что составляет примерно 180 раз больше мирового производства меди 2012 года из всех типов медных месторождений». [78]

Известные ресурсы

Переработка

В США больше меди извлекается и возвращается в эксплуатацию из переработанного материала, чем извлекается из вновь добытой руды. Стоимость вторичной переработки меди настолько велика, что лом высшего сорта обычно имеет не менее 95% стоимости первичного металла из вновь добытой руды. [80] В Европе около 50% спроса на медь поступает из вторичной переработки (по состоянию на 2016 год). [81]

По состоянию на 2011 год переработанная медь обеспечивала 35% от общего мирового потребления меди. [82] [ требуется обновление ]

Неоткрытые традиционные ресурсы

На основе показателей открытия и существующих геологических исследований исследователи в 2006 году подсчитали, что можно было бы ввести в эксплуатацию 1,6 млрд метрических тонн меди. Эта цифра основывалась на самом широком определении доступной меди, а также на отсутствии энергетических ограничений и экологических проблем. [77]

Геологическая служба США подсчитала, что по состоянию на 2013 год во всем мире оставалось 3,5 млрд метрических тонн неразведанных ресурсов меди в порфировых и осадочных месторождениях, два типа которых в настоящее время обеспечивают 80% добываемой меди. Это было в дополнение к 2,1 млрд метрических тонн выявленных ресурсов. Объединенные выявленные и оцененные неразведанные ресурсы меди составили 5,6 млрд метрических тонн, [83] в 306 раз больше мирового производства вновь добытой меди в 2013 году в размере 18,3 млн метрических тонн.

Нетрадиционные ресурсы

По оценкам, глубоководные конкреции содержат 700 миллионов тонн меди. [65]

Критика

Джулиан Саймон был старшим научным сотрудником Cato Institute и профессором бизнеса и экономики. В своей книге The Ultimate Resource 2 (впервые напечатанной в 1981 году и переизданной в 1998 году) он широко критикует понятие «пиковых ресурсов» и приводит в качестве примера медь. Он утверждает, что, хотя «пиковая медь» была постоянным страхом с начала 20-го века, «известные запасы» росли темпами, опережающими спрос, и цена на медь не росла, а падала в долгосрочной перспективе. Например, хотя мировое производство меди в 1950 году составляло всего одну восьмую от того, что было в начале 2000-х годов, известные запасы также были намного ниже в то время — около 100 миллионов метрических тонн — создавая впечатление, что мир исчерпает медь максимум через 40–50 лет.

Объяснение Саймоном этого развития заключается в том, что само понятие известных запасов глубоко ошибочно, [84] , поскольку оно не учитывает изменения в рентабельности добычи. По мере истощения более богатых рудников разработчики обращают свое внимание на более бедные источники элемента и в конечном итоге разрабатывают дешевые методы его извлечения, увеличивая известные запасы. Так, например, медь была настолько распространена 5000 лет назад, встречаясь как в чистом виде, так и в высококонцентрированных медных рудах, что доисторические люди могли собирать и обрабатывать ее с помощью очень простых технологий. По состоянию на начало 21-го века медь обычно добывают из руд, содержащих 0,3–0,6% меди по весу. Тем не менее, несмотря на то, что материал был гораздо менее распространен, стоимость, например, медного горшка была значительно ниже в конце 20-го века, чем 5000 лет назад. [85] [ необходима полная цитата ]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ ab Lossin, Adalbert (2001). "Медь". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . doi :10.1002/14356007.a07_471. ISBN 3527306730.
  2. ^ Малакоф, Дэвид (19 марта 2021 г.). «Древние коренные американцы были одними из первых в мире медников». Наука . Получено 6 июня 2022 г. .
  3. ^ Брейдвуд, Роберт Дж.; Чамбел, Халет; Редман, Чарльз Л.; Уотсон, Пэтти Джо (1971). «Начало деревенских фермерских общин в юго-восточной Турции». Proc Natl Acad Sci USA . 68 (6): 1236–1240. Bibcode : 1971PNAS...68.1236B. doi : 10.1073 /pnas.68.6.1236 . PMC 389161. PMID  16591930. 
  4. ^ RS Solecki; RL Solecki; AP Agelarakis (2004). Протонеолитическое кладбище в пещере Шанидар. Texas A&M University Press. стр. 53. ISBN 978-1585442720.
  5. ^ Шоу, Ян (2002). Словарь археологии. John Wiley & Sons. С. 582–583. ISBN 978-0631235835.
  6. ^ Кинг, П. Дж.; Стагер, Л. Э. (2001). Жизнь в библейском Израиле . Westminster John Knox Press. стр. 165. ISBN 978-0664221485. тимна миллениум.
  7. ^ Радивоевич, Миляна; Робертс, Бенджамин В. (2021). «Ранняя балканская металлургия: происхождение, эволюция и общество, 6200–3700 до н. э.». Журнал мировой доисторической истории . 34 (2): 195–278. doi : 10.1007/s10963-021-09155-7 . ISSN  0892-7537.
  8. ^ "Сербский сайт, возможно, был местом обитания первых производителей меди". ScienceNews . 17 июля 2010 г. Архивировано из оригинала 8 мая 2013 г. Получено 3 января 2013 г.
  9. ^ abcdefgh WG Davenport, M King, M Schlesinger и AK Biswas, Экстракционная металлургия меди, четвертое издание (Elsevier Science Limited: Kidlington, Oxford, England, 2002).
  10. Роберт Рэймонд, Из огненной печи , The MacMillan Company of Australia Pty Ltd, Мельбурн, 1984.
  11. ^ CB Gill, Цветная металлургия (John Wiley & Sons, Нью-Йорк, 1980) стр. 32
  12. Роберт Рэймонд (1984) Из огненной печи , The MacMillan Company of Australia Pty Ltd, Мельбурн, стр. 233–235, ISBN 027100441X
  13. ^ "Историческая заметка". Minerals Separation Ltd. Получено 2007-12-30 .
  14. ^ «BP Minerals завершает модернизацию стоимостью 400 миллионов долларов США в Бингем-Каньоне», Mining Engineering , ноябрь 1988 г., стр. 1017–1020.
  15. ^ SA Bradford (1989) «Историческое развитие плавки меди в Британской Колумбии», в: All that Glitters: Readings in Historical Metallurgy , Ed. Michael L. Wayman, Канадский институт горного дела и металлургии: Монреаль, стр. 162–165, ISBN 0919086241
  16. ^ E Kossatz и PJ Mackey (1989) «Первый медеплавильный завод в Канаде», в: All that Glitters: Readings in Historical Metallurgy , под ред. Майкла Л. Уэймана, Канадский институт горного дела и металлургии: Монреаль, стр. 160–161, ISBN 0919086241
  17. ^ abcde Валенсуэла Раби, Иван (2014). «El boom minero de los 90» [Горнодобывающий бум 90-х]. La Gran Minería en Чили [ Крупномасштабная добыча полезных ископаемых в Чили ] (на испанском языке). Очо Либрос. стр. 135–152. ISBN 9789563351927.
  18. ^ Таскер, Питер А.; Тонг, Кристин С.; Вестра, Арджан Н. (2007). «Совместная экстракция катионов и анионов при извлечении цветных металлов». Coordination Chemistry Reviews . 251 (13–14): 1868–1877. doi :10.1016/j.ccr.2007.03.014.
  19. ^ Петерсен, Йохен (октябрь 2016 г.). «Кучное выщелачивание как ключевая технология извлечения ценностей из бедных руд – краткий обзор». Гидрометаллургия . 165 : 206–212. Bibcode : 2016HydMe.165..206P. doi : 10.1016/j.hydromet.2015.09.001.
  20. ^ У, Бяо; Ян, Синьлун; Вэнь, Цзянькан; Ван, Дяньцзуо (2019-11-05). «Полупроводниково-микробный механизм селективного растворения халькозина при биовыщелачивании». ACS Omega . 4 (19): 18279–18288. doi : 10.1021/acsomega.9b02294 . ISSN  2470-1343. PMC 6844112. PMID  31720528 . 
  21. ^ Рахман, Реза М.; Ата, Сехер; Джеймсон, Грэм Дж. (ноябрь 2013 г.). «Измерения извлечения пены в промышленной флотационной камере». Minerals Engineering . 53 : 193–202. Bibcode : 2013MiEng..53..193R. doi : 10.1016/j.mineng.2013.08.003. ISSN  0892-6875.
  22. ^ Ю, Шичао; Ляо, Руй; Ян, Баоцзюнь; Фанг, Чаоцзюнь; Ван, Жентан; Лю, Юлин; У, Байцян; Ван, Цзюнь; Цю, Гуаньчжоу (январь 2022 г.). «Халькоцитовая (био)гидрометаллургия - современное состояние, механизм и будущие направления: обзор». Китайский журнал химической инженерии . 41 : 109–120. doi :10.1016/j.cjche.2021.12.014. ISSN  1004-9541. S2CID  245562646.
  23. ^ Watling, HR (октябрь 2006 г.). «Биовыщелачивание сульфидных минералов с упором на сульфиды меди — обзор». Гидрометаллургия . 84 (1): 81–108. Bibcode : 2006HydMe..84...81W. doi : 10.1016/j.hydromet.2006.05.001. ISSN  0304-386X.
  24. ^ ab Panda, Sandeep; Akcil, Ata; Pradhan, Nilotpala; Deveci, Haci (ноябрь 2015 г.). «Текущий сценарий биовыщелачивания халькопирита: обзор последних достижений в технологии кучного выщелачивания». Bioresource Technology . 196 : 694–706. Bibcode : 2015BiTec.196..694P. doi : 10.1016/j.biortech.2015.08.064. ISSN  0960-8524. PMID  26318845. S2CID  2254790.
  25. ^ Brierley, CL (декабрь 2008 г.). «Как биодобыча будет применяться в будущем?». Труды Китайского общества цветных металлов . 18 (6): 1302–1310. doi :10.1016/S1003-6326(09)60002-9. ISSN  1003-6326.
  26. ^ ab Feng, Qicheng; Yang, Wenhang; Wen, Shuming; Wang, Han; Zhao, Wenjuan; Han, Guang (ноябрь 2022 г.). «Флотация оксидных медных минералов: обзор». Международный журнал горной науки и технологий . 32 (6): 1351–1364. Bibcode : 2022IJMST..32.1351F. doi : 10.1016/j.ijmst.2022.09.011 . ISSN  2095-2686. S2CID  253788625.
  27. ^ Fuerstenau, DW; Herrera-Urbina, R.; McGlashan, DW (февраль 2000 г.). «Исследования применимости хелатирующих агентов в качестве универсальных собирателей для медных минералов». International Journal of Mineral Processing . 58 (1): 15–33. Bibcode : 2000IJMP...58...15F. doi : 10.1016/S0301-7516(99)00058-7. ISSN  0301-7516.
  28. ^ Кариуки, Стивен; Мур, Кори; Макдональд, Эндрю М. (март 2009 г.). «Окислительная гидрометаллургическая экстракция меди и цинка из сульфидных руд медного концентрата с использованием слабокислых условий на основе хлората». Гидрометаллургия . 96 (1): 72–76. Bibcode : 2009HydMe..96...72K. doi : 10.1016/j.hydromet.2008.08.008. ISSN  0304-386X.
  29. ^ Робертсон, SW; Ван Стаден, PJ; Сейедбагери, A. (декабрь 2012 г.). «Достижения в области высокотемпературного кучного выщелачивания тугоплавких медных сульфидных руд» (PDF) . Журнал Южноафриканского института горного дела и металлургии . 112 (12): 1045–1050 – через ResearchGate.
  30. ^ аб Охромович, Катажина; Хмелевский, Томаш (январь 2008 г.). «Растущая роль экстракции растворителем в переработке медных руд». Физикохимические проблемы минералургии . 42 : 29–36.
  31. ^ Хан, Байсуй; Алтансух, Батнасан; Хага, Казутоши; Стеванович, Зоран; Йонович, Радойка; Аврамович, Лилиана; Уросевич, Даниэла; Такасаки, Ясуши; Масуда, Нобуюки; Ишияма, Дайзо; Сибаяма, Ацуши (15.06.2018). «Разработка процесса извлечения меди из хвостов флотации комбинированным методом выщелачивания под высоким давлением и экстракции растворителем». Журнал опасных материалов . 352 : 192–203. Bibcode : 2018JHzM..352..192H. doi : 10.1016/j.jhazmat.2018.03.014 . ISSN  0304-3894. PMID  29609151. S2CID  4879400.
  32. ^ BV Borgelt, GE Casley и J Pritchard (1974) «Обжиг в псевдоожиженном слое в Маунт-Айза», Австралийский филиал IMM в Северо-Западном Квинсленде, региональное совещание, август 1974 г. Австралазийский институт горного дела и металлургии: Мельбурн, стр. 123–130.
  33. ^ PJ Wand (1980) «Плавка меди в компании Electrolytic Refining and Smelting Company of Australia Ltd., Порт-Кембла, Новый Южный Уэльс», в: Горнодобывающая и металлургическая практика в Австралазии: Мемориальный том сэра Мориса Моуби , под ред. Дж. Т. Вудкока. Австралазийский институт горного дела и металлургии: Мельбурн. С. 335–340.
  34. ^ abc WG Davenport, M King, M Schlesinger и AK Biswas, Экстракционная металлургия меди, четвертое издание (Elsevier Science Limited: Kidlington, Oxford, England, 2002), стр. 57–72.
  35. ^ abc PC Hayes, Принципы процессов в производстве минералов и материалов (Hayes Publishing Company: Брисбен, 1993), стр. 173–179.
  36. ^ CB Gill, Цветная металлургия (John Wiley & Sons, Нью-Йорк, 1980) стр. 19
  37. ^ R Altman и HH Kellogg, «Растворимость меди в шлаке силиката железа, насыщенном кремнеземом», Труды Института горного дела и металлургии (Раздел C: Переработка полезных ископаемых и извлекаемая металлургия), 81 , сентябрь 1972 г., C163–C175.
  38. ^ abc M. Nagamori (1974). "Потери металла в шлак: Часть I. Сульфидное и оксидное растворение меди в фаялитовом шлаке из низкосортного штейна". Metallurgical Transactions . 5 (3): 531–538. Bibcode :1974MT......5..531N. doi :10.1007/BF02644646. S2CID  135507603.
  39. ^ A Yazawa и S Nakazawa, «Оценка неравновесных второстепенных компонентов в пирометаллургии», в: EPD Congress 1998 , Ed. B Mishra (The Minerals, Metals and Materials Society: Warrendale, Pennsylvania, 1998), стр. 641–655.
  40. ^ ab BJ Elliott, JB See и WJ Rankin, «Влияние состава шлака на потери меди в шлаках на основе силиката железа, насыщенных кремнием», Труды Института горного дела и металлургии (Раздел C: Переработка полезных ископаемых и извлекаемая металлургия), сентябрь 1978 г., C–C211.
  41. ^ Matousek, J (1993). «Кислородный потенциал шлаков плавки меди». Canadian Metallurgical Quarterly . 32 (2): 97–101. Bibcode : 1993CaMQ...32...97M. doi : 10.1179/cmq.1993.32.2.97.
  42. ^ PJ Mackey (2011). «Физическая химия шлаков при плавке меди и потери меди на медеплавильном заводе в Пайпоте. Часть 2 – Характеристика промышленных шлаков». Canadian Metallurgical Quarterly . 50 (4): 330–340. Bibcode : 2011CaMQ...50..330C. doi : 10.1179/000844311X13112418194806. S2CID  137350753.
  43. ^ abc T Rosenqvist (2004) Principles of Extractive Metallurgy, Второе издание , Tapir Academic Press: Тронхейм, стр. 331, ISBN 8251919223
  44. ^ abcdefghij CB Gill, Цветная металлургия (John Wiley & Sons, Нью-Йорк, 1980) стр. 29–35
  45. ^ CB Gill, Цветная металлургия (John Wiley & Sons, Нью-Йорк, 1980) стр. 23
  46. ^ abc GE Casley, J Middlin и D White, «Последние разработки в области отражательных печей и конвертеров на медеплавильном заводе Mount Isa Mines», в: Extractive Metallurgy of Copper, том 1, (Металлургическое общество: Уоррендейл, Пенсильвания, 1976), стр. 117–138.
  47. ^ ab PJ Mackey и P Tarassoff, «Новые и развивающиеся технологии плавки сульфидов», в: Advances in Sulfide Smelting Volume 2: Technology and Practice , Eds HY Sohn, DB George и AD Zunkel (Металлургическое общество Американского института инженеров горного дела, металлургии и нефтяной промышленности: Уоррендейл, Пенсильвания, 1983), стр. 399–426.
  48. ^ ab WG Davenport, M King, M Schlesinger и AK Biswas, Extractive Metallurgy of Copper, четвертое издание (Elsevier Science Limited: Kidlington, Oxford, England, 2002), стр. 73–102.
  49. ^ "Брошюра по технологии ISASMELT" (PDF) . Получено 26 сентября 2021 г.
  50. ^ JL Bill, TE Briffa, AS Burrows, CR Fountain, D Retallick, JMI Tuppurainen, JS Edwards и P Partington, «Isasmelt — обновление хода работ по медеплавильному заводу в Маунт-Айзе», в: Sulfide Smelting 2002 , редакторы RL Stephens и HY Sohn (Общество минералов, металлов и материалов: Уоррендейл, Пенсильвания), 2002, 181–193.
  51. ^ Робинсон Т. (2002). «Электролитическое рафинирование». стр. 265–288 в: Extractive Metallurgy of Copper, четвертое издание . Редакторы Дэвенпорт WG, Кинг М., Шлезингер М. и Бисвас AK (Elsevier Science Limited: Кидлингтон, Оксфорд, Англия).
  52. ^ Filzwieser A, Hanel MB, Filzwieser I, Wallner S (13 мая 2019 г.). FAQ по эксплуатации цеха электролиза меди Cu ER выше 400 А/м2 (PDF) (Отчет).
  53. ^ Саманс, Карл Х. (1949). Инженерные металлы и их сплавы . MacMillan.
  54. ^ "О компании". Архивировано из оригинала 23 сентября 2015 г. Получено 24 августа 2015 г.
  55. ^ "Переработка меди". Copper Alliance . 2021. Получено 08.02.2023 .
  56. ^ ab Национальный информационный центр по минералам. "Статистика и информация о меди". Геологическая служба США . Получено 2023-02-08 .
  57. ^ abcd Леонард, Эндрю (2 марта 2006 г.). "Peak copper?". Салон . Получено 23 марта 2008 г.
  58. ^ «Медь и электричество исчезнут через двадцать лет?». Engineering and Mining Journal . 118 (4): 122. 26 июля 1924 г.
  59. ^ Браун, Лестер (2006). План Б 2.0: Спасение планеты в стрессе и цивилизации в беде . Нью-Йорк: WW Norton. стр. 109. ISBN 0-393-32831-7.
  60. ^ "Peak Copper Means Peak Silver". Charleston Voice . 29 декабря 2005 г. Архивировано из оригинала 4 ноября 2013 г. Получено 9 апреля 2008 г.
  61. ^ Эдельштейн, Дэниел Л. (февраль 1997 г.). "Медь" (PDF) . Обзоры полезных ископаемых. Геологическая служба США. стр. 53. Получено 08.02.2023 .
  62. ^ Фланаган, Дэниел М. (январь 2023 г.). «Медь» (PDF) . Обзоры полезных ископаемых. Геологическая служба США. стр. 2. Получено 08.02.2023 .
  63. ^ "стр. 54 – Медь" (PDF) . USGS . 2004 . Получено 9 апреля 2008 .
  64. ^ "стр. 56 – Медь" (PDF) . USGS . 2006 . Получено 9 апреля 2008 .
  65. ^ ab "pg. 54 – Copper" (PDF) . USGS . 2008 . Получено 9 апреля 2008 г. .
  66. ^ "стр. 49 – Медь" (PDF) . USGS . 2010 . Получено 15 июля 2012 .
  67. ^ "стр. 49 – Медь" (PDF) . USGS . 2011 . Получено 29 марта 2015 .
  68. ^ "стр. 49 – Медь" (PDF) . USGS . 2012 . Получено 15 июля 2012 .
  69. ^ "стр. 49 – Медь" (PDF) . USGS . 2013 . Получено 29 марта 2015 .
  70. ^ "стр. 48 – Медь" (PDF) . USGS . 2014 . Получено 11 апреля 2014 г. .
  71. ^ ab "pg. 49 – Copper" (PDF) . USGS . 2015 . Получено 29 марта 2015 .
  72. ^ "стр. 55 – Медь" (PDF) . USGS . 2016 . Получено 29 марта 2017 .
  73. ^ "стр. 55 – Медь" (PDF) . USGS . 2017 . Получено 29 марта 2017 .
  74. ^ "Статистика меди". USGS . 2016. Получено 29 марта 2017 .
  75. ^ Эмсли, Джон (2003). Строительные блоки природы: руководство по элементам от А до Я. Oxford University Press. С. 121–125. ISBN 978-0-19-850340-8.
  76. ^ Петерсон, BT; Депаоло, DJ (декабрь 2007 г.). Масса и состав континентальной коры, оцененные с использованием модели CRUST2.0. Тезисы осеннего заседания Американского геофизического союза . Bibcode : 2007AGUFM.V33A1161P. V33A–1161.
  77. ^ ab Biello, David (17 января 2006 г.). «Измерение предложения металла обнаруживает будущий дефицит». Scientific American . Получено 23 марта 2008 г.
  78. ^ Хаммарстром, Джейн М. (29 октября 2013 г.). «Неоткрытые ресурсы порфировой меди — глобальная оценка». Геологическое общество Америки: Ежегодная встреча и выставка . Получено 12 апреля 2014 г.
  79. ^ "стр. 50 – Медь" (PDF) . USGS . 1996 . Получено 12 апреля 2014 .
  80. ^ "Copper in the USA: Bright Future – Glorious Past". Copper Development Association. Архивировано из оригинала 15 августа 2013 года . Получено 9 апреля 2008 года .
  81. ^ "Европейская медная промышленность". Архивировано из оригинала 10 августа 2020 года . Получено 10 января 2019 года .
  82. Международная группа по изучению меди, The World Copper Factbook 2012, стр. 50, архивировано из оригинала 5 января 2013 г. , извлечено 2023-02-08{{citation}}: CS1 maint: бот: исходный статус URL неизвестен ( ссылка )
  83. ^ Кэтлин М. Джонсон и др., Оценка неразведанных ресурсов меди в мире, 2013 г., Геологическая служба США, Информационный бюллетень 2014–3004, январь 2014 г.
  84. Саймон, Джулиан (16 февраля 1998 г.) Глава 12, «Люди, материалы и окружающая среда» в книге The Ultimate Resource II .
  85. ^ Саймон, Джулиан (1998). «Конечный ресурс II: люди, материалы и окружающая среда» . Получено 2023-02-08 .

Внешние ссылки

Библиография