stringtranslate.com

Дибензилиденацетон

Дибензилиденацетон или дибензальацетон , часто сокращенно dba , представляет собой органическое соединение с формулой C17H14O . Это бледно-желтое твердое вещество, нерастворимое в воде, но растворимое в этаноле.

Впервые он был получен в 1881 году немецким химиком Райнером Людвигом Клайзеном (1851–1930) и швейцарским химиком Шарлем-Клодом-Александром Клапаредом (14 апреля 1858 г. – 1 ноября 1913 г.). [3] [4] [5]

Подготовка

Транс , транс - изомер может быть получен с высоким выходом и чистотой путем конденсации бензальдегида и ацетона с гидроксидом натрия в среде вода/этанол с последующей перекристаллизацией . [2]

Синтез дибензальацетона

Эту реакцию, протекающую через бензилиденацетон , часто проводят на занятиях по органической химии [6] и называют конденсацией Кляйзена-Шмидта .

Реакции и производные

Длительное воздействие солнечного света инициирует [2+2] циклоприсоединения , превращая его в смесь димерных и тримерных циклобутановых циклоаддуктов . [7]

Использует

Дибензилиденацетон используется как компонент солнцезащитных кремов и как лиганд в металлоорганической химии .

Например, он является компонентом катализатора трис(дибензилиденацетон)дипалладий(0) . Это лабильный лиганд, который легко замещается трифенилфосфином , поэтому он служит полезной точкой входа в химию палладия (0).

Ссылки

  1. ^ ab индекс Merck
  2. ^ ab Conard, CR; Dolliver, MA (1943). "Дибензальацетон". Органические синтезы; Собрание томов , т. 2, стр. 167.
  3. ^ Клайзен, Л.; Клапаред, А. (1881). «Ueber Verbindungen des Acetons und Mesityloxds mit Benzaldehyd und über die Конституции des Acetophorons» [О соединениях ацетона и мезитилоксида с бензальдегидом и о составе форона ]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (на немецком языке). 14 : 349–353. дои : 10.1002/cber.18810140182. ; см. стр. 350–351.
  4. ^ Клайзен писал, что немецкий химик Адольф Байер , возможно, синтезировал дибензилиденацетон еще в 1866 году, хотя четких доказательств этому не было.
    • (Кляйзен и Клапаред, 1881), с. 350: «Die Einwirkung wasserentziehender Mittel auf ein solches Gemenge ist schon von Baeyer 1 ) flüchtig untersucht worden. cumarinartig riechender Körper, der, wie er Meint, das Mmethylketon der Zimmtsäure darstellt». (Влияние дегидратирующего агента на такую ​​смесь уже кратко исследовалось Байером 1 ). По его словам, в качестве конечного продукта образуется желтая смола, нерастворимая в спирте, а в качестве промежуточного продукта — маслянистое вещество, кипит без разложения и пахнет кумарином, которое, по его мнению, , представляет собой метилкетон коричной кислоты.)
    • Байер, Адольф (1866). «Ueber Condensation und Polymerie» [О конденсации и полимеризации]. Annalen der Chemie und Pharmacie (на немецком языке). 5 (Дополнение): 79–95. ; см. стр. 82. Со стр. 82: "Um für diese Ansicht noch einen weiteren Beweis beizubringen, habe ich ein Gemenge von Bittermandelöl und Aceton mit Wasserentziehenden Mitteln, Salzsäure, Schwefelsäure, Kali behandelt. Die Condensation erfolgt ausserordentlich schnell, schon nach" Wenigen Minuten, und nach einiger Zeit verharzt die ganze Masse. Das Endproduct ist ein gelbes Harz, das in Aether löslich und durch Alkohol daraus als gelbes gefällt wird, welches schwach nach Rhabarber riecht. daher ist die Substanz wahrscheinlich ein Gemenge. Zuerst bildet sich aber ein öliger, unzersetzt flüchtiger Körper, der einen an Cumarin erinnernden Geruch besitzt, und der höchst wahrscheinlich das Mmethylaceton der Zimmtsäure ist:…». (Чтобы предоставить дополнительные доказательства этой точки зрения, я обработал смесь бензальдегида и ацетона дегидратирующими агентами [например,] соляной кислотой, серной кислотой, поташем. Конденсация происходит необычайно быстро, всего за несколько минут, и через некоторое время вся масса становится смолистой. Конечный продукт представляет собой желтую смолу, которая [растворима] в эфире и осаждается оттуда спиртом в виде желтого порошка, который слабо пахнет ревенем. Анализ [для определения его эмпирической формулы] не дал никаких внятных чисел, поэтому вещество, вероятно, является смесью. Первоначально, однако, образуется маслянистое, стабильное, летучее вещество, которое имеет запах, напоминающий кумарин, и которое, весьма вероятно, является метилацетоном коричной кислоты: … .)
  5. ^ Биографическую информацию о Шарле-Клоде-Александре Клапареде (с фотографией) см.: Реверден, Фредерик (1914) «Доктор Александр Клапаред. 1858–1913», Verhandlungen der Schweizerischen Naturforschenden Gesellschaft: Nekrologe und Biographien verstorbener Mitglieder … (Труды Швейцарского общества естественных наук: некрологи и биографии умерших членов…), 96  : 22–27. (на французском языке)
  6. ^ Халл, LA (февраль 2001 г.). «Повторный взгляд на реакцию дибензальацетона». J. Chem. Educ. 78 (2): 226. Bibcode :2001JChEd..78..226H. doi :10.1021/ed078p226.
  7. ^ Рао, GN; Джанардхана, C.; Раманатан, V.; Раджеш, T.; Кумар, PH (ноябрь 2006 г.). "Фотохимическая димеризация дибензилиденацетона. Удобное упражнение по [2+2] циклоприсоединению с использованием химической ионизации масс-спектрометрии". J. Chem. Educ. 83 (11): 1667. Bibcode :2006JChEd..83.1667R. doi :10.1021/ed083p1667.