stringtranslate.com

Тиокарбонат

Тиокарбонат описывает семейство анионов с общей химической формулой CS
3− хО2−
х( х = 0, 1 или 2):

Как и карбонатный дианион, тиокарбонатные ионы являются тригональными плоскими , с атомом углерода в центре треугольника, а атомами кислорода и серы на вершинах треугольника. Средний порядок связи между C и S или O равен ⁠4/3⁠ . Состояние протонирования обычно не указывается. Эти анионы являются хорошими нуклеофилами и хорошими лигандами . [1] [2]

Тиокарбонаты также относятся к солям этих ионов (например, тритиокарбонат калия , K 2 CS 3 ).

Тиокарбонаты также относятся к эфирам этих ионов (например, диметилтритиокарбонат , (CH 3 S) 2 CS ). Они содержат тригональные плоские двухвалентные функциональные группы R–CS
3− хО
х–R аналогичен этим анионам ( x = 0, 1 или 2, R – органильная группа ). Эфиры с формулой R−O−C(=S)−S−R также называются ксантогенатами , в то время как эфиры с формулой R−S−C(=S)−S−R также называются тиоксантогенатами .

Тиокарбонаты также относятся к солям органилтиокарбонатных ионов (например, этилксантогенат натрия или SEX, CH 3 CH 2 OCS−2Na + ). Они содержат R–CS
3− хО−
ханионы ( x = 0, 1 или 2, R — органильная группа ). Анионы с формулой R−O−CS−2и их соли также называются ксантогенатами , тогда как соли с формулой R−S−CS−2и их соли также называются тиоксантатами .

Монотиокарбонат

S -метилмонотиокарбонат

Монотиокарбонат — это дианион CO 2 S 2− , имеющий симметрию C 2v . Монотиокарбонат образуется при гидролизе тиофосгена или в реакции основания с карбонилсульфидом :

COS + 2 NaOH → Na 2 CO 2 S + H 2 O

Эфиры монотиоугольных кислот также называются монотиокарбонатами (например, O -этил- S -метилмонотиокарбонат CH 3 CH 2 OC(O)SCH 3 ).

Дитиокарбонаты

Ксантогенат-эфир

Дитиокарбонат — это дианион COS2−2, который имеет симметрию C 2v . Он возникает в результате реакции водного основания с сероуглеродом :

CS 2 + 2 NaOH → Na 2 COS 2 + H 2 O

Важными производными дитиокарбонатов являются ксантогенаты ( O -эфиры дитиокарбонатов) с формулой ROCS−2. Эти соли обычно получают путем реакции алкоголятов натрия с сероуглеродом.

Другая группа дитиокарбонатов имеет формулу (RS) 2CO . [3] Их часто получают путем гидролиза соответствующих тритиокарбонатов (RS) 2CS . Одним из примеров является тетратиапенталендион, гетероцикл , состоящий из двух дитиокарбонатных групп.

Тритиокарбонаты

Диметилтритиокарбонат

Тритиокарбонат — это дианион CS2−3, который имеет симметрию D 3h . Тритиокарбонат получают реакцией гидросульфида натрия (NaSH) с сероуглеродом: [4]

CS2 + 2NaSH → Na2CS3 + H2S​​

Относительно неуловимая тритиоугольная кислота H 2 CS 3 была охарактеризована с помощью рентгеновской кристаллографии . [5] Диметилтритиокарбонат , (CH 3 S) 2 CS , представляет собой сложный эфир тритиоугольной кислоты.

Пертиокарбонаты

Добавление серы к тритиокарбонату дает анион пертиокарбоната CS2−4, который содержит одну связь сера-сера. [6]

Пертиоугольная кислота (или тетратиопероксиугольная кислота / дисульфанилметандитиоевая кислота / CAS#13074-70-9 [7] ) никогда не была получена в чистом виде. [8]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Холлеман, А. Ф.; Виберг, Э. «Неорганическая химия» Academic Press: Сан-Диего, 2001. ISBN  0-12-352651-5
  2. ^ Гаттов, Герхард; Берендт, Вернер (1977). Сульфиды углерода и их неорганическая и сложная химия . Штутгарт: Georg Thieme. ISBN 3-13-526201-4.
  3. ^ Перумалредди Чандрасекаран; Джеймс П. Донахью (2009). "Синтез 4,5-диметил-1,3-дитиол-2-она". Org. Synth . 86 : 333. doi : 10.15227/orgsyn.086.0333 .
  4. ^ RE Strube (1959). «Тритиокарбодигликолевая кислота». Орг. Синтез . 39 : 967. дои : 10.15227/orgsyn.039.0077.(процедура синтеза K 2 CS 3
  5. ^ Кребс, Б.; Хенкель, Г.; Динглингер, Х.-Дж.; Стемайер, Г. (1980). «Neubestimmung der Kristallstruktur von Trithiokohlensäure α-H 2 CS 3 при 140 К». З. Кристаллогр . 153 (1–4): 285–296. дои : 10.1524/zkri.1980.153.14.285. S2CID  201671683.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  6. ^ Тетратиокарбонат натрия из PubChem
  7. ^ Тетратиопероксикарбоновая кислота из PubChem
  8. ↑ Учебник неорганической химии, том 7, выпуск 2, 1931, стр. 269