stringtranslate.com

Трииодид азота

Трийодид азотанеорганическое соединение формулы N I 3 . Это чрезвычайно чувствительное контактное взрывчатое вещество : небольшие количества взрываются с громким и резким щелчком даже при легком прикосновении, выделяя пурпурное облако паров йода ; его можно даже взорвать под действием альфа-излучения . NI 3 имеет сложную структурную химию, которую трудно изучать из-за нестабильности производных. Хотя азот более электроотрицательен , чем йод, соединение было названо так из-за его аналогии с соединением трихлорид азота . [ нужна цитата ]

Структура НИ 3 и его производных

Трийодид азота был впервые охарактеризован с помощью рамановской спектроскопии в 1990 году, когда он был получен безаммиачным способом. Нитрид бора реагирует с монофторидом йода в трихлорфторметане при -30 ° C с образованием чистого NI 3 с низким выходом: [3]

БН + 3 ЕСЛИ → НИ 3 + БФ 3

NI 3 имеет пирамидальную форму ( молекулярная симметрия C 3v ), как и другие тригалогениды азота и аммиак . [4]

Вещество, которое обычно называют «трииодид азота», получают реакцией йода с аммиаком . Когда эту реакцию проводят при низких температурах в безводном аммиаке, исходным продуктом является NI 3 · (NH 3 ) 5 , но при нагревании этот материал теряет часть аммиака с образованием аддукта NI 3 · NH 3 . Об этом аддукте впервые сообщил Бернар Куртуа в 1812 году, а его формула была окончательно определена в 1905 году Освальдом Зильберрадом . [5] Его твердотельная структура состоит из цепочек -NI 2 -I-NI 2 -I-NI 2 -I-. [6] Молекулы аммиака расположены между цепями. При хранении в холоде, в темноте и во влажном состоянии с аммиаком NI 3 · NH 3 стабилен.

Бесконечная цепочка NI3·NH3 в кристаллической структуре

Разложение и взрывоопасность

Детонация 15 г трииодида азота

Нестабильность NI 3 и NI 3 · NH 3 можно объяснить большой стерической деформацией , вызванной тем, что три крупных атома йода удерживаются близко друг к другу вокруг относительно маленького атома азота. Это приводит к очень низкой энергии активации его разложения, реакция становится еще более благоприятной из-за большой стабильности N 2 . Трийодид азота не имеет практической коммерческой ценности из-за его чрезвычайной чувствительности к ударам, что делает невозможным его хранение, транспортировку и использование для контролируемых взрывов. В то время как чистый нитроглицерин обладает мощным действием и к тому же очень чувствителен к ударам (хотя и не так сильно, как трийодид азота, который можно зажечь прикосновением пера), только благодаря флегматизаторам чувствительность нитроглицерина к ударам снизилась и стала безопаснее обращаться и транспортировать в виде динамита .

Разложение NI 3 протекает следующим образом с образованием газообразного азота и йода:

2 NI 3 (т) → N 2 (г) + 3 I 2 (г) (−290 кДж/моль)

Однако сухой материал является контактным взрывчатым веществом, разлагающимся примерно следующим образом: [4]

8 НИ 3 · NH 3 → 5 N 2 + 6 NH 4 I + 9 I 2

В соответствии с этим уравнением, эти взрывы оставляют пятна йода от оранжевого до фиолетового цвета, которые можно удалить раствором тиосульфата натрия . Альтернативный метод удаления пятен — просто дать йоду время сублимироваться. Небольшие количества трийодида азота иногда синтезируют для демонстрации студентам-химикам старших классов или в качестве «химического волшебства». [7] Чтобы подчеркнуть чувствительность соединения, его обычно детонируют, прикоснувшись к нему пером, но даже малейший поток воздуха, лазерный свет или другое движение могут вызвать детонацию . Трииодид азота также примечателен тем, что является единственным известным химическим взрывчатым веществом, которое детонирует при воздействии альфа-частиц и продуктов ядерного деления . [8]

Рекомендации

  1. ^ abc per аналогииам , см. названия NF 3 , Красная книга ИЮПАК 2005, стр. 314
  2. ^ 4. Аналитические методы. acornusers.org
  3. ^ Торнипорт-Эттинг, И.; Клапотке, Т. (1990). «Трийодид азота». Angewandte Chemie, международное издание . 29 (6): 677–679. дои : 10.1002/anie.199006771.
  4. ^ аб Холлеман, AF; Виберг, Э. (2001). Неорганическая химия . Сан-Диего: Академическая пресса. ISBN 0-12-352651-5.
  5. ^ Сильберрад, О. (1905). «Конституция трийодида азота». Журнал Химического общества, Сделки . 87 : 55–66. дои : 10.1039/CT9058700055.
  6. ^ Харт, Х.; Бернигхаузен, Х.; Джандер, Дж. (1968). «Die Kristallstruktur von Stickstofftrijodid-1-Ammoniak NJ 3 · NH 3 ». З. Анорг. Аллг. хим. 357 (4–6): 225–237. дои : 10.1002/zaac.19683570410.
  7. ^ Форд, Луизиана; Грундмайер, EW (1993). Химическая магия . Дувр. п. 76. ИСБН 0-486-67628-5.
  8. ^ Боуден, ФП (1958). «Инициирование взрыва нейтронами, α-частицами и продуктами деления». Труды Лондонского королевского общества А. 246 (1245): 216–219. Бибкод : 1958RSPSA.246..216B. дои : 10.1098/rspa.1958.0123. S2CID  137728239.

Внешние ссылки