stringtranslate.com

Рутеноцен

Рутеноцен — это органорутениевое соединение с формулой (C 5 H 5 ) 2 Ru. Это бледно-желтое, летучее твердое вещество классифицируется как сэндвичевое соединение , а точнее, как металлоцен .

Структура и связь

Рутеноцен состоит из иона рутения, зажатого между двумя циклопентадиенильными кольцами. Он имеет рутениевый центр, симметрично связанный с плоскостями двух циклопентадиенильных колец. Он тесно связан с изоэлектронным ферроценом .

В отличие от ферроцена, где циклопентадиенильные кольца находятся в шахматной конформации, циклопентадиенильные кольца рутеноцена кристаллизуются с заслоненной конформацией. Это различие обусловлено большим ионным радиусом рутения, что увеличивает расстояние между циклопентадиенильными кольцами, уменьшая стерические взаимодействия и позволяя преобладать заслоненной конформации. В растворе эти кольца вращаются с очень низким барьером.

Подготовка

Рутеноцен был впервые синтезирован в 1952 году Джеффри Уилкинсоном , лауреатом Нобелевской премии, который всего годом ранее участвовал в определении структуры ферроцена. [2] Первоначально рутеноцен был получен путем реакции трисацетилацетоната рутения с избытком циклопентадиенилмагнийбромида. [2]

Ru (acac) 3 + C5H5MgBr → Ru (C5H5 ) 2 + 3 " acacMgBr " + " C5H5 "

Рутеноцен также может быть получен путем реакции циклопентадиенида натрия с «дихлоридом рутения», полученным in situ путем восстановления трихлорида рутения . [3] [4]

Химические свойства

Рутеноцен обычно окисляется посредством двухэлектронного обмена вместо одного. [5] При использовании слабо координирующих анионов в качестве электролита окисление протекает через стадию 1e. [6]

Рутеноцен исследовался как фотоинициатор реакций полимеризации. [7]

Ссылки

  1. ^ "Summary of Classification and Labelling". ECHA . Получено 13 декабря 2021 г. .
  2. ^ ab Wilkinson, G. (1952). «Получение и некоторые свойства солей рутеноцена и рутеницина». J. Am. Chem. Soc. 74 (23): 6146–6147. doi :10.1021/ja01143a538.
  3. ^ Бублиц, DE; МакИвен, МЫ; Кляйнберг, Дж. (1961). «Рутеноцен». Органические синтезы . 41 : 96. дои : 10.15227/orgsyn.041.0096.{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  4. ^ Гарриперсад, Шейн; Канал, Джон П. (2023). «Синтез рутеноцена — методология, подходящая для учебной программы бакалавриата по неорганическим веществам». Журнал химического образования . 100 (3): 1320–1325. Bibcode : 2023JChEd.100.1320H. doi : 10.1021/acs.jchemed.2c01258. S2CID  257322557.
  5. ^ Смит, Т. П.; Таубе, Х.; Бино, А.; Коэн, С. (1984). «Реакционная способность комплексов Галорутеноцена(IV)». Inorg. Chem. 23 (13): 1943. doi :10.1021/ic00181a030.
  6. ^ Гейгер, В. Э. и Барьер, Ф., «Металлоорганическая электрохимия на основе электролитов, содержащих слабокоординирующие фторарилборатные анионы», Отчеты о химических исследованиях, 2010. doi : 10.1021/ar1000023.
  7. ^ Синтия Т. Сандерсон, Бентли Дж. Палмер, Алан Морган, Майкл Мерфи, Ричард А. Длухи, Тодд Майз, И. Джонатан Амстер и Чарльз Кутал «Классические металлоцены как фотоинициаторы для анионной полимеризации алкил-2-цианоакрилата» Macromolecules 2002, том 35, стр. 9648-9652. doi :10.1021/ma0212238