stringtranslate.com

Силокс натрия

Силокс натрия — это название кремнийорганического соединения , которое служит источником аниона силоксида [(CH 3 ) 3 C] 3 SiO − . Комплексы этого объемного анионного лиганда часто принимают низкие координационные числа. Примерами являются Ti(silox) 3 , Nb(silox) 3 (PMe 3 ) и [Cr(silox) 3 ] − .

Свойства силокса и родственных комплексов

Производное натрия, обладающее солеподобными свойствами, представляет собой кластер кубанового типа . [1]

Связанные объемные анионные лиганды включают C 5 Me 5 − , (Me 3 Si) 2 N − , и NacNac − . Силокс имеет больший угол конуса , чем C 5 Me 5 − , и является более плохим донором. Он также больше, чем силиламиды. По этим причинам силокс-анион образует высоконенасыщенные комплексы.

Комплексы с высокой координационной ненасыщенностью проявляют высокую реакционную способность, пока они не подвергаются внутримолекулярным реакциям. Силокс предоставляет такую ​​возможность. Примерами высокой реакционной способности, проявляемой металл-силоксовыми соединениями, являются связь CO в оксиде углерода и связь CN в пиридине. [2]

Подготовка

Na(silox) обычно получают путем депротонирования силанола (t-Bu) 3SiOH , который получают многоступенчатым путем через промежуточное соединение (t-Bu) 2SiF2 . [ 3] Его также получают путем обработки tBu3SiNa закисью азота .

Родственные соединения

Ссылки

  1. ^ Лернер, Ганс-Вольфрам; Шольц, Стефан; Болте, Михаэль "Силиконы натрия (tBu 3 SiONa) 4 и (tBu 2 PhSiONa) 4 : синтез и рентгеноструктурный анализ кристаллов" Organometallics 2002, 21, 3827-3830. doi :10.1021/om020318v
  2. ^ Питер Т. Волчански «Химия электрофильных металлических центров , координированных силоксом ( tBu 3 SiO ), тритоксом ( tBu 3 CO) и родственными бифункциональными лигандами» Полиэдр, 1995, 14, 3335-3362. doi :10.1016/0277-5387(95)85014-7.
  3. ^ Эдвард М. Дексхаймер и Леонард Шпилтер, Ли Д. Смитсон «Три-трет-бутилсилан: синтез, физические свойства, производные и реакционная способность по отношению к озонолизу, хлорированию, фторированию и гидролизу» Журнал металлоорганической химии 102, 1975, 21-27. doi :10.1016/S0022-328X(00)90256-0.